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  • 奧斯特瓦德

    奧斯特瓦德

    奧斯特瓦爾德是德國物理化學家。1853年9月2日生于俄國拉脫維亞里加,1932年4月4日卒于萊比錫。1872年入愛沙尼亞多爾帕特大學學習,1878年獲化學博士學位。

    人物簡介

    奧斯特瓦爾德是物理化學的 創(chuàng)始人之一。主要從事 化學動力學和催化方面的研究。在化學動力學方面,他1878年用容量方法和 折射率研究一堿在兩酸之間的 分配。1887年測定了在 稀溶液中用堿中和酸時發(fā)生的體積變化。1888年提出奧斯特瓦爾德 稀釋定律,最先將質(zhì)量作用定律應用于電離上,在歷史上起了重要作用。在催化方面,他1894年給催化和 催化劑下了現(xiàn)代的定義,1902年指出:催化劑只能改變 化學反應速率而不能影響 化學平衡,它的催化作用是由于降低了活化能的緣故。1902年發(fā)明了由 氨經(jīng)過催化氧化制造 硝酸的方法,后稱奧斯特瓦爾德法。此外,他1894年提出奧斯特瓦爾德指示劑理論,最先對酸堿指示劑的變色機理給予 解釋。同年,建議將 分析化學的反應看成是離子間的 相互作用。奧斯特瓦爾德提出過錯誤的“唯能論”,后在事實面前修正了自己的觀點。

    奧斯特瓦爾德因研究 催化作用、化學平衡條件和 反應速率等方面的貢獻而獲1909年諾貝爾化學獎。他1887年和J.H.范托夫共同創(chuàng)辦《物理化學雜志》。著有《普通化學教程》(1910~1911)、《電化學》(1896)、《分析化學的基礎(chǔ)》(1895)等書

    相關(guān)經(jīng)歷

    1853年9月2日,奧斯特瓦爾德出生于俄國的拉脫維亞的里加。他自幼好學,對化學有特殊的 興趣和 愛好。他常從藥房里買回各種 化學藥品,做各式各樣的玩具,有時做能噴三色火焰的煙火筒,有時做小巧玲瓏的 爆竹。1875年他畢業(yè)于多爾帕特大學,1878年獲得哲學博士學位。1882年成為里加工業(yè)學院教授。自此,他開始了化學動力學的研究生涯。

    奧斯特瓦爾德的 貢獻是多方面的。1887—1906年,他擔任萊比錫大學教授。他對 瑞典化學家阿列紐斯弱電解質(zhì)的理論進行了深入的研究,并且有所發(fā)展。他還從很多方面研究了催化過程,順利地完成了命名 氨氧化提取氧化氨的研究工作,為氨的合成創(chuàng)造了條件。這一成就使他得到世界科學界的高度評價,成為舉世聞名的物理化學家。由于他在物理化學方面作出重要貢獻,于1909年獲得諾貝爾化學獎金。

    但是,奧斯特瓦爾德在其一生的科學研究中,也曾有過兩次嚴重的 錯誤。一是他創(chuàng)立了“唯能論”,反對唯物論。他認為“能量”是萬物的本源。他說:“為什么鐘能走動呢?這因為他們每星期要給鐘上一次發(fā)條?墒堑冗@發(fā)條松了,鐘也就不走了,而發(fā)條照舊還在鐘里呀?梢姴皇 發(fā)條,而是藏在發(fā)條里的另一種東西使鐘走個不停,這就是 能量!彼倪@種“唯能量”的觀點,受到許多著名化學家的激烈批評,使他無法繼續(xù)在大學里任教,1906年他辭去萊比錫大學教授的職務,到近郊別墅過起了隱居生活。二是第一次世界大戰(zhàn)期間,德國由于軍火生產(chǎn)逐漸不齊,德軍一再挫敗。德國皇家一再問計于奧斯特瓦爾德,他始終無動于衷,拒絕特殊的 俸祿。后來德國的輿論界激勵他:“生為日爾曼人,怎能眼看日耳曼民族被毀滅而不顧?”他迫不得已,提出用極易獲得的 氨來大量制造 硝酸,藉以維持龐大的軍火生產(chǎn),使德軍在戰(zhàn)爭末期又茍延殘喘了一年多,鑄成了他一生中的大錯。

    奧斯特瓦德

    第一次世界大戰(zhàn)后,奧斯特瓦德更加不問世事,在山村中潛心養(yǎng)性,直至1932年逝世

    黃金時代

    1887年奧斯特瓦爾德?lián)稳R比錫大學化學系主任和 教授,從此開始了他科學研究生涯的 黃金時代,他在萊比錫大學的研究所也成了世界物理化學的研究中心。

    奧斯特瓦爾德對 化學史也很感興趣,被化學界譽為“德意志的拉瓦錫”,這是由于拉瓦錫創(chuàng)立了定量化學的基礎(chǔ);而奧斯特瓦爾德則介紹了化學反應的物理-化學本性,指出每一種化學現(xiàn)象都可以用 熱力學來解釋:“毫無疑問,我們能夠用熱力學和F·M·吉布斯方程來解決問題!

    奧斯特瓦爾德所著的《分析化學基礎(chǔ)》一書,對分析化學下了精辟的 定義:“分析化學是試驗物質(zhì)和它們組成的 工藝、在化學科學的應用上扮演了重要的角色,因為它解決了許多技術(shù)問題!睍忻枋隽瞬煌镔|(zhì)的分離和鑒定方法,以及如何使沉淀的顆粒長大,以便于洗滌和過濾。

    奧斯特瓦爾德將質(zhì)量作用定律應用于電解質(zhì)的電離,并引入了離解常數(shù)概念。

    奧斯特瓦爾德討論了電解質(zhì)之間的 相互作用,提出在每一個反應中,總是形成最難離解的物質(zhì),于是他認為中和反應的結(jié)果生成水。他說:“如果我們把 強酸加到弱酸鹽中,生成的鹽幾乎是完全電離的。如果往弱酸鹽溶液中加入強酸, 陰離子將與 氫離子結(jié)合形成弱酸。如果過量的醋酸鈉加到 鹽酸中,不僅生成弱酸—— 醋酸,而且過量的醋酸鈉會抑制醋酸的離解,如果往這種溶液中加入強酸,氫離子濃度的改變是很小的!鄙鲜鲇^點就是緩沖溶液和緩沖作用的理論。

    奧斯特瓦爾德還提出了溶度積概念,他指出在電解質(zhì)的飽和水溶液中存在著一種平衡,固體物質(zhì)與 溶液中未離解的物質(zhì)達到平衡,然后再與離解的部分達成平衡。由于固體物質(zhì)的濃度是 恒定的,因此溶液中未離解物質(zhì)的濃度也是恒定的。如果離解出來的離子濃度是a和b,未離解物質(zhì)的濃度是c,那么:   ab=kc

    在一定溫度下,k是一個常數(shù),所以kc和ab都是一個 常數(shù),因此,與溶液中固體物質(zhì)達成平衡的離子濃度的乘積就是一個固定的值,被稱為 溶度積。

    奧斯特瓦爾德對 指示劑也有研究,他認為指示劑是一種弱酸,其他弱酸給出它們的 氫離子,使指示劑改變顏色。酚酞的未電離的形式是 無色的,它的離子是有色的; 甲基橙的未電離的形式是 紅色的,它的 離子是 黃色的。在溶液中,甲基橙有一定程度的電離,所以顯示出混合的顏色,當加入氫離子時,甲基橙的電離減弱,溶液變成紅色。這些觀點可以說是對指示劑變色作用的最早解釋。

    1901年,奧斯特瓦爾德發(fā)表了他的著名的現(xiàn)代催化劑概念。這一概念建立在下列四方面實驗的基礎(chǔ)上:① 過飽和溶液中結(jié)晶現(xiàn)象的催化作用;② 均相體系的催化作用;③ 非均相體系的催化作用;④ 酶的催化作用。他提出:“催化現(xiàn)象的本質(zhì)在于某些物質(zhì)具有特別強烈的加速那些沒有它們參加時進行得很慢的反應的性質(zhì)。”;“任何物質(zhì),凡是不參加到化學反應的最終產(chǎn)物中去,只是改變這個反應的反應速率者,即稱為 催化劑!彼指出催化劑只能加速反應平衡的到達,而不能改變 平衡常數(shù)。

    由于對催化作用的深入研究,奧斯特瓦爾德成功地使氨在鉑上氧化轉(zhuǎn)變成一氧化氮,為現(xiàn)代硝酸工業(yè)發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。

    由于奧斯特瓦爾德在研究催化作用上的貢獻,于1909年獲諾貝爾化學獎。奧斯特瓦爾德與 范霍夫共同創(chuàng)辦了《物理化學雜志》,從此以后,物理化學這一分支學科開始形成和發(fā)展,因此后人常稱奧斯特瓦爾德是“物理化學之父”。

    電離理論

    1882年奧斯特瓦爾德?lián)卫锛哟髮W化學教授,開始研究 化學反應動力學,研究用酸作催化劑的 乙酰胺的 皂化反應和醚、甲基醋酸的 水解反應,測定這些反應的反應速率。這些研究為1901年提出現(xiàn)代催化劑概念打下了基礎(chǔ)。

    1884年后, 阿累尼烏斯開始提出 電離理論,他告訴奧斯特瓦爾德,溶液的導電性和奧斯特瓦爾德所研究的酸的親和力具有一致性。于是,奧斯特瓦爾德利用阿累尼烏斯的電導法重新測定了酸的親和力,發(fā)現(xiàn)電導法比密度法要好得多。實驗的結(jié)果指出:對于 一元強酸的溶液,隨著溶液濃度的稀釋,電導逐漸增大,當溶液無限稀釋時,電導達到最大值。最后,奧斯特瓦爾德于1888年提出了 稀釋定律。

    當年輕的阿累尼烏斯開始提出電解質(zhì)的電離理論時,曾經(jīng)遭到不少化學家的 懷疑和 反對。只有奧斯特瓦爾德和范霍夫積極支持這位年輕的 學者。奧斯特瓦爾德親自到斯德哥爾摩與阿累尼烏斯會面,使這位年輕學者受到很大的 鼓舞。奧斯特瓦爾德研究了醋酸甲酯的水解和 蔗糖的轉(zhuǎn)化,以 無機酸和 有機酸作催化劑,他把從電導測出的每種酸對鹽酸的相對強度和每種酸對鹽酸的相對催化速率,分別與醋酸甲酯的水解和蔗糖的轉(zhuǎn)化對照,發(fā)現(xiàn) 電導的比值、醋酸甲酯水解速率的比值和蔗糖轉(zhuǎn)化速率的比值都近似地等于氫離子濃度的比值。從這一實驗結(jié)果可以看出,電離理論把酸的催化作用解釋得一清二楚。反過來,奧斯特瓦爾德的實驗恰好是電離理論的有力的實驗證明。

    奧斯特瓦爾德在他所寫的 教科書里和在 講課時,都積極地傳播電離理論,并指出如何應用這一理論來解釋各類化學反應,例如分析化學中所用的一些反應。奧斯特瓦爾德有許多美國學生,因此電離理論也在 美國傳播開了

    退休之后

    奧斯特瓦爾德退休比較早,于1906年從萊比錫大學退休,年僅五十二歲。退休以后,雖然曾經(jīng)擔任過 哈佛大學客座教授,也從事過顏色理論的研究。但是,大部分時間是在風景優(yōu)美的萊比錫附近的格羅斯伯登小村中過著隱居生活,并撰寫自傳。1932年4月4日,奧斯特瓦爾德因病逝世,享年78歲。

    兒子簡介

    奧斯特瓦爾德的第二個兒子C.W.W.奧斯特瓦爾德是 膠體化學的創(chuàng)始人之一。1907年,他在萊比錫大學任教,二年之后到美國工作,1915年任加州大學伯克利分校膠體化學教授,1923年擔任萊比錫物理-化學研究所化學部主任。C.W.W.奧斯特瓦爾德將膠體定義為多相分散體系, 顆粒大小為1—100毫微米。他還發(fā)現(xiàn)膠體的光散射現(xiàn)象,發(fā)明了泡沫分析法法。

    主要著作

    1:《普通化學教程》

    2:《電化學》

    3:《分析化學的基礎(chǔ)》

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