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  • 奧斯特瓦德

    奧斯特瓦德

    奧斯特瓦爾德是德國物理化學(xué)家。1853年9月2日生于俄國拉脫維亞里加,1932年4月4日卒于萊比錫。1872年入愛沙尼亞多爾帕特大學(xué)學(xué)習(xí),1878年獲化學(xué)博士學(xué)位。

    人物簡介

    奧斯特瓦爾德是物理化學(xué)的 創(chuàng)始人之一。主要從事 化學(xué)動(dòng)力學(xué)和催化方面的研究。在化學(xué)動(dòng)力學(xué)方面,他1878年用容量方法和 折射率研究一堿在兩酸之間的 分配。1887年測定了在 稀溶液中用堿中和酸時(shí)發(fā)生的體積變化。1888年提出奧斯特瓦爾德 稀釋定律,最先將質(zhì)量作用定律應(yīng)用于電離上,在歷史上起了重要作用。在催化方面,他1894年給催化和 催化劑下了現(xiàn)代的定義,1902年指出:催化劑只能改變 化學(xué)反應(yīng)速率而不能影響 化學(xué)平衡,它的催化作用是由于降低了活化能的緣故。1902年發(fā)明了由 氨經(jīng)過催化氧化制造 硝酸的方法,后稱奧斯特瓦爾德法。此外,他1894年提出奧斯特瓦爾德指示劑理論,最先對(duì)酸堿指示劑的變色機(jī)理給予 解釋。同年,建議將 分析化學(xué)的反應(yīng)看成是離子間的 相互作用。奧斯特瓦爾德提出過錯(cuò)誤的“唯能論”,后在事實(shí)面前修正了自己的觀點(diǎn)。

    奧斯特瓦爾德因研究 催化作用、化學(xué)平衡條件和 反應(yīng)速率等方面的貢獻(xiàn)而獲1909年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他1887年和J.H.范托夫共同創(chuàng)辦《物理化學(xué)雜志》。著有《普通化學(xué)教程》(1910~1911)、《電化學(xué)》(1896)、《分析化學(xué)的基礎(chǔ)》(1895)等書

    相關(guān)經(jīng)歷

    1853年9月2日,奧斯特瓦爾德出生于俄國的拉脫維亞的里加。他自幼好學(xué),對(duì)化學(xué)有特殊的 興趣和 愛好。他常從藥房里買回各種 化學(xué)藥品,做各式各樣的玩具,有時(shí)做能噴三色火焰的煙火筒,有時(shí)做小巧玲瓏的 爆竹。1875年他畢業(yè)于多爾帕特大學(xué),1878年獲得哲學(xué)博士學(xué)位。1882年成為里加工業(yè)學(xué)院教授。自此,他開始了化學(xué)動(dòng)力學(xué)的研究生涯。

    奧斯特瓦爾德的 貢獻(xiàn)是多方面的。1887—1906年,他擔(dān)任萊比錫大學(xué)教授。他對(duì) 瑞典化學(xué)家阿列紐斯弱電解質(zhì)的理論進(jìn)行了深入的研究,并且有所發(fā)展。他還從很多方面研究了催化過程,順利地完成了命名 氨氧化提取氧化氨的研究工作,為氨的合成創(chuàng)造了條件。這一成就使他得到世界科學(xué)界的高度評(píng)價(jià),成為舉世聞名的物理化學(xué)家。由于他在物理化學(xué)方面作出重要貢獻(xiàn),于1909年獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)金。

    但是,奧斯特瓦爾德在其一生的科學(xué)研究中,也曾有過兩次嚴(yán)重的 錯(cuò)誤。一是他創(chuàng)立了“唯能論”,反對(duì)唯物論。他認(rèn)為“能量”是萬物的本源。他說:“為什么鐘能走動(dòng)呢?這因?yàn)樗麄兠啃瞧谝o鐘上一次發(fā)條?墒堑冗@發(fā)條松了,鐘也就不走了,而發(fā)條照舊還在鐘里呀。可見不是 發(fā)條,而是藏在發(fā)條里的另一種東西使鐘走個(gè)不停,這就是 能量!彼倪@種“唯能量”的觀點(diǎn),受到許多著名化學(xué)家的激烈批評(píng),使他無法繼續(xù)在大學(xué)里任教,1906年他辭去萊比錫大學(xué)教授的職務(wù),到近郊別墅過起了隱居生活。二是第一次世界大戰(zhàn)期間,德國由于軍火生產(chǎn)逐漸不齊,德軍一再挫敗。德國皇家一再問計(jì)于奧斯特瓦爾德,他始終無動(dòng)于衷,拒絕特殊的 俸祿。后來德國的輿論界激勵(lì)他:“生為日爾曼人,怎能眼看日耳曼民族被毀滅而不顧?”他迫不得已,提出用極易獲得的 氨來大量制造 硝酸,藉以維持龐大的軍火生產(chǎn),使德軍在戰(zhàn)爭末期又茍延殘喘了一年多,鑄成了他一生中的大錯(cuò)。

    奧斯特瓦德

    第一次世界大戰(zhàn)后,奧斯特瓦德更加不問世事,在山村中潛心養(yǎng)性,直至1932年逝世

    黃金時(shí)代

    1887年奧斯特瓦爾德?lián)稳R比錫大學(xué)化學(xué)系主任和 教授,從此開始了他科學(xué)研究生涯的 黃金時(shí)代,他在萊比錫大學(xué)的研究所也成了世界物理化學(xué)的研究中心。

    奧斯特瓦爾德對(duì) 化學(xué)史也很感興趣,被化學(xué)界譽(yù)為“德意志的拉瓦錫”,這是由于拉瓦錫創(chuàng)立了定量化學(xué)的基礎(chǔ);而奧斯特瓦爾德則介紹了化學(xué)反應(yīng)的物理-化學(xué)本性,指出每一種化學(xué)現(xiàn)象都可以用 熱力學(xué)來解釋:“毫無疑問,我們能夠用熱力學(xué)和F·M·吉布斯方程來解決問題!

    奧斯特瓦爾德所著的《分析化學(xué)基礎(chǔ)》一書,對(duì)分析化學(xué)下了精辟的 定義:“分析化學(xué)是試驗(yàn)物質(zhì)和它們組成的 工藝、在化學(xué)科學(xué)的應(yīng)用上扮演了重要的角色,因?yàn)樗鉀Q了許多技術(shù)問題!睍忻枋隽瞬煌镔|(zhì)的分離和鑒定方法,以及如何使沉淀的顆粒長大,以便于洗滌和過濾。

    奧斯特瓦爾德將質(zhì)量作用定律應(yīng)用于電解質(zhì)的電離,并引入了離解常數(shù)概念。

    奧斯特瓦爾德討論了電解質(zhì)之間的 相互作用,提出在每一個(gè)反應(yīng)中,總是形成最難離解的物質(zhì),于是他認(rèn)為中和反應(yīng)的結(jié)果生成水。他說:“如果我們把 強(qiáng)酸加到弱酸鹽中,生成的鹽幾乎是完全電離的。如果往弱酸鹽溶液中加入強(qiáng)酸, 陰離子將與 氫離子結(jié)合形成弱酸。如果過量的醋酸鈉加到 鹽酸中,不僅生成弱酸—— 醋酸,而且過量的醋酸鈉會(huì)抑制醋酸的離解,如果往這種溶液中加入強(qiáng)酸,氫離子濃度的改變是很小的!鄙鲜鲇^點(diǎn)就是緩沖溶液和緩沖作用的理論。

    奧斯特瓦爾德還提出了溶度積概念,他指出在電解質(zhì)的飽和水溶液中存在著一種平衡,固體物質(zhì)與 溶液中未離解的物質(zhì)達(dá)到平衡,然后再與離解的部分達(dá)成平衡。由于固體物質(zhì)的濃度是 恒定的,因此溶液中未離解物質(zhì)的濃度也是恒定的。如果離解出來的離子濃度是a和b,未離解物質(zhì)的濃度是c,那么:   ab=kc

    在一定溫度下,k是一個(gè)常數(shù),所以kc和ab都是一個(gè) 常數(shù),因此,與溶液中固體物質(zhì)達(dá)成平衡的離子濃度的乘積就是一個(gè)固定的值,被稱為 溶度積。

    奧斯特瓦爾德對(duì) 指示劑也有研究,他認(rèn)為指示劑是一種弱酸,其他弱酸給出它們的 氫離子,使指示劑改變顏色。酚酞的未電離的形式是 無色的,它的離子是有色的; 甲基橙的未電離的形式是 紅色的,它的 離子是 黃色的。在溶液中,甲基橙有一定程度的電離,所以顯示出混合的顏色,當(dāng)加入氫離子時(shí),甲基橙的電離減弱,溶液變成紅色。這些觀點(diǎn)可以說是對(duì)指示劑變色作用的最早解釋。

    1901年,奧斯特瓦爾德發(fā)表了他的著名的現(xiàn)代催化劑概念。這一概念建立在下列四方面實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上:① 過飽和溶液中結(jié)晶現(xiàn)象的催化作用;② 均相體系的催化作用;③ 非均相體系的催化作用;④ 酶的催化作用。他提出:“催化現(xiàn)象的本質(zhì)在于某些物質(zhì)具有特別強(qiáng)烈的加速那些沒有它們參加時(shí)進(jìn)行得很慢的反應(yīng)的性質(zhì)。”;“任何物質(zhì),凡是不參加到化學(xué)反應(yīng)的最終產(chǎn)物中去,只是改變這個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率者,即稱為 催化劑!彼指出催化劑只能加速反應(yīng)平衡的到達(dá),而不能改變 平衡常數(shù)。

    由于對(duì)催化作用的深入研究,奧斯特瓦爾德成功地使氨在鉑上氧化轉(zhuǎn)變成一氧化氮,為現(xiàn)代硝酸工業(yè)發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。

    由于奧斯特瓦爾德在研究催化作用上的貢獻(xiàn),于1909年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。奧斯特瓦爾德與 范霍夫共同創(chuàng)辦了《物理化學(xué)雜志》,從此以后,物理化學(xué)這一分支學(xué)科開始形成和發(fā)展,因此后人常稱奧斯特瓦爾德是“物理化學(xué)之父”。

    電離理論

    1882年奧斯特瓦爾德?lián)卫锛哟髮W(xué)化學(xué)教授,開始研究 化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué),研究用酸作催化劑的 乙酰胺的 皂化反應(yīng)和醚、甲基醋酸的 水解反應(yīng),測定這些反應(yīng)的反應(yīng)速率。這些研究為1901年提出現(xiàn)代催化劑概念打下了基礎(chǔ)。

    1884年后, 阿累尼烏斯開始提出 電離理論,他告訴奧斯特瓦爾德,溶液的導(dǎo)電性和奧斯特瓦爾德所研究的酸的親和力具有一致性。于是,奧斯特瓦爾德利用阿累尼烏斯的電導(dǎo)法重新測定了酸的親和力,發(fā)現(xiàn)電導(dǎo)法比密度法要好得多。實(shí)驗(yàn)的結(jié)果指出:對(duì)于 一元強(qiáng)酸的溶液,隨著溶液濃度的稀釋,電導(dǎo)逐漸增大,當(dāng)溶液無限稀釋時(shí),電導(dǎo)達(dá)到最大值。最后,奧斯特瓦爾德于1888年提出了 稀釋定律。

    當(dāng)年輕的阿累尼烏斯開始提出電解質(zhì)的電離理論時(shí),曾經(jīng)遭到不少化學(xué)家的 懷疑和 反對(duì)。只有奧斯特瓦爾德和范霍夫積極支持這位年輕的 學(xué)者。奧斯特瓦爾德親自到斯德哥爾摩與阿累尼烏斯會(huì)面,使這位年輕學(xué)者受到很大的 鼓舞。奧斯特瓦爾德研究了醋酸甲酯的水解和 蔗糖的轉(zhuǎn)化,以 無機(jī)酸和 有機(jī)酸作催化劑,他把從電導(dǎo)測出的每種酸對(duì)鹽酸的相對(duì)強(qiáng)度和每種酸對(duì)鹽酸的相對(duì)催化速率,分別與醋酸甲酯的水解和蔗糖的轉(zhuǎn)化對(duì)照,發(fā)現(xiàn) 電導(dǎo)的比值、醋酸甲酯水解速率的比值和蔗糖轉(zhuǎn)化速率的比值都近似地等于氫離子濃度的比值。從這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,電離理論把酸的催化作用解釋得一清二楚。反過來,奧斯特瓦爾德的實(shí)驗(yàn)恰好是電離理論的有力的實(shí)驗(yàn)證明。

    奧斯特瓦爾德在他所寫的 教科書里和在 講課時(shí),都積極地傳播電離理論,并指出如何應(yīng)用這一理論來解釋各類化學(xué)反應(yīng),例如分析化學(xué)中所用的一些反應(yīng)。奧斯特瓦爾德有許多美國學(xué)生,因此電離理論也在 美國傳播開了

    退休之后

    奧斯特瓦爾德退休比較早,于1906年從萊比錫大學(xué)退休,年僅五十二歲。退休以后,雖然曾經(jīng)擔(dān)任過 哈佛大學(xué)客座教授,也從事過顏色理論的研究。但是,大部分時(shí)間是在風(fēng)景優(yōu)美的萊比錫附近的格羅斯伯登小村中過著隱居生活,并撰寫自傳。1932年4月4日,奧斯特瓦爾德因病逝世,享年78歲。

    兒子簡介

    奧斯特瓦爾德的第二個(gè)兒子C.W.W.奧斯特瓦爾德是 膠體化學(xué)的創(chuàng)始人之一。1907年,他在萊比錫大學(xué)任教,二年之后到美國工作,1915年任加州大學(xué)伯克利分校膠體化學(xué)教授,1923年擔(dān)任萊比錫物理-化學(xué)研究所化學(xué)部主任。C.W.W.奧斯特瓦爾德將膠體定義為多相分散體系, 顆粒大小為1—100毫微米。他還發(fā)現(xiàn)膠體的光散射現(xiàn)象,發(fā)明了泡沫分析法法。

    主要著作

    1:《普通化學(xué)教程》

    2:《電化學(xué)》

    3:《分析化學(xué)的基礎(chǔ)》

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