亞歷山大一世在塞爾維亞軍中服役，以第一軍軍長身份參加了1912年—1913年的巴爾干戰(zhàn)爭。從1914年起，他作為攝政王協(xié)助其父治理國家。在第一次世界大戰(zhàn)期間，他是塞爾維亞軍隊(duì)總司令。1918年9月率軍攻占貝爾格萊德。1918年12月，亞歷山大成為剛剛建立的塞爾維亞-克羅地亞-斯洛文尼亞王國（1929年改名為南斯拉夫王國）的攝政王。1921年8月17日，亞歷山大一世加冕為國王。

由于國內(nèi)各民族的不滿情緒和騷動，尤其是克羅地亞人的獨(dú)立要求，亞歷山大一世轉(zhuǎn)向獨(dú)裁。1929年1月，他解散議會、廢除憲法，禁止包括共產(chǎn)黨在內(nèi)的一切政黨的活動，實(shí)行嚴(yán)格新聞檢查。并任命了以王家衛(wèi)隊(duì)指揮官佩塔爾·日夫科維奇將軍為首的新政府。開始獨(dú)裁統(tǒng)治。為了強(qiáng)調(diào)他統(tǒng)治的是一個(gè)統(tǒng)一的王國，亞歷山大一世把國名改為南斯拉夫王國。

國王的獨(dú)斷專橫引起各資產(chǎn)階級政黨的不滿和外國投資者的擔(dān)心，加上1929年爆發(fā)的世界性經(jīng)濟(jì)危機(jī)的沖擊，迫使亞歷山大在1931年9月制訂新憲法和恢復(fù)國民議會，實(shí)行兩院制。但政府仍只對國王負(fù)責(zé)。在對外政策方面，奉行親法國和英國的政策。為了維持第一次世界大戰(zhàn)后的現(xiàn)狀和均勢，南斯拉夫王國在法國的支持下積極參加建立小協(xié)約國(南、捷、羅)和巴爾干協(xié)約國(南、羅、希、土)的活動，提高了王國在巴爾干的地位和作用。1934年亞歷山大一世對法國進(jìn)行正式訪問時(shí)，于10月9日在馬賽遭到克羅地亞民族主義者刺殺。他與同車的法國外交部長路易·巴爾杜都在刺殺中身亡。