出生時，因為敵軍攻打百丈縣，父親曹光遠(yuǎn)遇害，姆抱曹克明隱匿在葦蒲中得免。長大后，曹克明喜兵法，善騎射，叔父曹光實奇之。

補(bǔ)為衙內(nèi)都虞候。北宋雍熙二年（985），曹光實擊李繼遷于葭蘆川（今陜西佳縣西北），戰(zhàn)歿。曹克明護(hù)輜重在后，聞曹光實死，懼軍亂，秘不發(fā)喪。陽令人西來傳曹光實命還軍銀州（今陜西佳縣），而潛與仆張貴入敵中，獲曹光實尸以還，葬京師，由是顯名。

初，蜀人留京師者禁不得還鄉(xiāng)里，曹克明以母老，間道歸。李順反，聞曹克明為將門之后，且有名，欲脅以官。曹克明攜母遁山谷，夜止神祠中，夢有人叱之起，既覺而去，賊果至。及賊陷雅州，曹克明募眾數(shù)萬人以迎王師，遂復(fù)名山、火井、夾江等九縣。分兵嘉州（今四川樂山）、眉州（今四川眉山）、邛州（今四川邛崍），立七砦以邀賊。復(fù)收雅州，斬六十余人，賊將何承祿等走云南。

四川平定后，擢西頭供奉官、黎州（今四川漢源）兵馬監(jiān)押。以余寇未息，權(quán)邛州駐泊巡檢。

次年，峽路潰卒鄧紹等復(fù)起攻雅州，曹克明又平之。還軍邛州，遇賊王珂，戰(zhàn)于延貢鎮(zhèn)，擊以矛，中左踝。后又設(shè)伏山下，以數(shù)十騎與賊接戰(zhàn)，曹克明偽北，而所部失期，伏不發(fā)。曹克明挺身走，賊追急，乃倚大石引弓三發(fā)，斃三人，由是獲免。入朝，改內(nèi)殿崇班，為溫、臺等七州都巡檢使。

北宋景德二年（1005），曹克明任供備庫副使、知邕州（今廣西南寧）。當(dāng)時南方各部族反抗朝廷的斗爭甚烈。曹克明任職期間，采用歷代“恩威并重”的手法，召集左江、右江流域三十六峒的酋長， “諭以恩信” ，讓他們“相率來歸”，并“慰拊出衣服遣之”，因而多數(shù)“感泣而去”。至于不服從的，如洪峒首領(lǐng)陸木前“恃險不至”，即諭兩江防遏使黃眾盈嚴(yán)厲捕殺，以威嚇懾服。

北宋景德四年（1007），宜州（今廣西河池）澄海軍校陳進(jìn)率守軍反叛，邕州震動。是時邕江水暴漲，州城坍圮。曹克明征集士兵夫役，采林伐木，建造連舫，布兵-江面防御，并招募少數(shù)民族峒兵3000，會合黃守盈守兵1500人謀攻象州。巡撫使曹利用約曹克明會兵，至貴州（今廣西貴港）與陳進(jìn)兵戰(zhàn)，斬400人。陳進(jìn)叛亂平定，曹利用搶奪了其功勞。代還，宋真宗問南方事，對稱旨，賜一子官，遷供備庫使，江、淮、兩浙都大提舉捉賊。

曹克明使人捕賊，輒出私錢資之，以故人人盡力。視賊中趫勇者，釋縛，使還捕其黨，前后獲千余人。江寧府（今江蘇南京）知府張詠以其事聞，賜錢四十萬，領(lǐng)平州刺史，知辰州（今湖南懷化）。

北宋大中祥符九年（1016），由于宜州知州董元己的壓迫，撫水州各族人民又在知州蒙承貴的領(lǐng)導(dǎo)下揭竿而起，進(jìn)攻宜州、融州（今廣西融水）等地。曹克明任平州刺使，被加封為宜、融、桂、韶、柳、象、邕、欽、廉、白10州都巡檢使兼安撫使。

既至，蠻酋獻(xiàn)藥一器，曰“溪峒藥”，藥箭中人，以是解之可不死�？嗣髟唬骸昂我则炛�？”曰：“請試以雞犬。”克明曰：“當(dāng)試以人�！蹦巳∷幖�刺酋股而飲以藥，即死，群蠻慚懼而去。

是年冬，安撫都監(jiān)王文慶、馬玉出天河砦東，克明與中人楊守珍出環(huán)州樟嶺西，磴道危絕，林木深阻，蠻多伏弩以待。馬玉所向力戰(zhàn)，屢敗蠻軍。是時朝廷意在招附，數(shù)詔諭曹克明，而曹克明亦憚深入，屢移文止馬玉。馬玉至如門團(tuán)，為蠻所扼，不得進(jìn)。曹克明遷延顧望，月余，乃至撫水州，與蒙承貴等約盟而還。未幾，知桂州（今廣西桂林）兼管勾溪峒公事，始置溪峒司。又奏閱廣南兩路土軍為忠敢軍。州人覆茅為屋，歲多火，曹克明選北軍教以陶瓦，又激江水入城，以防火災(zāi)。

代還，歷任滁州（今屬安徽）、鼎州（今湖南常德）知州。

天圣年間（1023~1032），交趾（今越南）王李公蘊(yùn)進(jìn)犯邕州，宋廷除令廣西轉(zhuǎn)運司調(diào)發(fā)少數(shù)民族部隊抗擊外，還派曹克明以文思使復(fù)知邕州。曹克明在用兵抗敵的同時，派人前往交趾，諭以利害，交趾王終于停止入侵活動。遷西上閣門使，歷任登州、舒州、邵州、鼎州知州，卒。