幼入私塾讀書兩年。因家境貧寒，13歲進擇浦泰和堂藥店當(dāng)學(xué)徒，后轉(zhuǎn)富陽一藥材行做伙計，虛心好學(xué)，熟知中藥性能及制藥要領(lǐng)。后去漢口，在其叔父所設(shè)藥店照管業(yè)務(wù)。1915年去上海某藥店做職工，省吃儉用，積蓄微資，在威海衛(wèi)路潤德堂藥店加入一股。1920年，在派克路(今黃河路)租房兩間，開設(shè)“徐重道國藥號”，掛牌行醫(yī)，坐堂開診，附近富家之女傭乏錢進醫(yī)院，常來看病買藥。徐之萱勸不少女傭?qū)⒘沐X存入店內(nèi)，有病買藥，無病取息。數(shù)年后，資金漸厚，又在成都路開設(shè)一家國藥店，繼而創(chuàng)設(shè)藥材行一家、中藥廠兩家、國藥號增至17家，成為上海醫(yī)藥界巨子。所設(shè)藥店、制藥廠、藥材行、制膠廠、藥酒加工廠，均稱“徐重道”，總店設(shè)于愛文義路(今北京西路)，為國內(nèi)規(guī)模較大的中藥店之一。

徐之萱經(jīng)營有方，以“誠心為病家服務(wù)，重道輕財，七折優(yōu)待”及“為難民煎藥送藥”招徠顧客。抗日戰(zhàn)爭時期，承辦上海玉佛寺、金司徒廟、浙江路等地之十余難民所、幾千難民的中藥煎配。

新中國成立后，徐之萱被選為上海市新城區(qū)(今黃浦區(qū))人大代表。1956年，徐重道國藥號實行公私合營。1970年3月23日徐之萱病逝于上海，終年76歲。