科學(xué)的背景
道爾頓在他的 原子論中明確指出:每一種元素以其原子的質(zhì)量為其最基本的特征。在19世紀(jì)上半葉,許多化學(xué)家都投入原子量的測定工作,他們把它當(dāng)作化學(xué)發(fā)展中的一項(xiàng)重點(diǎn)“基本建設(shè)”。
在從事測定原子量工作的化學(xué)家中,瑞典化學(xué)家 貝采里烏斯的工作是最突出的;在1310一1830年的大約20年問,在簡陋的實(shí)驗(yàn)室中,他對大約2千多種單質(zhì)和化合物進(jìn)行了準(zhǔn)確的分析,為計(jì)算原子量提供了豐富的實(shí)驗(yàn)資料。鑒于氧化物的廣泛存在,貝采里烏斯決定把氧的原子量作為基準(zhǔn),規(guī)定它的原子量為100。1814年他發(fā)表了列出41種元素的原子量表, 1818年被列入的元素增加到47種。由于貝采里烏斯沒有理解和接受 阿佛加德羅的分子理論,致使他假設(shè)的一些氧化物的 化學(xué)式出現(xiàn)錯誤,因此很多元素的原子量都有誤差,有的甚至高出一倍或幾倍。1819年法國科學(xué)家 杜隆和培蒂發(fā)現(xiàn)的原子熱容定律, 1819年 貝采里烏斯的德國學(xué)生米希爾里希發(fā)現(xiàn)的同晶定律,都曾被用來修正貝采里烏斯的原子量表。盡管貝采里烏斯這樣一些有豐富經(jīng)驗(yàn)的化學(xué)家作了很大的努力,不承認(rèn)分子理論所造成的原子量的測定上和化學(xué)式的表示上的混亂仍然無法消除,貝采里烏斯的原子量系統(tǒng)在1830一1840年間還遭到了懷疑 原子學(xué)說的科學(xué)家的多方攻擊。
1860年在德國 卡爾斯魯厄的國際化學(xué)家會議上, 康尼查羅的工作終于使原子——分子論得以確立。消除了化學(xué)理論上的許多疑問和爭論,混亂的局面得以改善,原子量的測定工作也取得了較大的發(fā)展。不僅絕大多數(shù)元素的原子量能準(zhǔn)確地測定出來,而且 精確度也有較大提高。其中以比利時化學(xué)家斯塔的工作最為出色。他首先想方設(shè)法制備出最純狀態(tài)的化合物,通過分析和合成,確定元素的化合比,然后再推算出原子量。他材定了測定原子量的非常準(zhǔn)確的方法,大量的實(shí)驗(yàn)資料使他確定的原子量在精確性上遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了前輩和當(dāng)時的其他化學(xué)家,他的原子量測定值一直被人們認(rèn)為是最準(zhǔn)確的,以至于直到1903年沒有一個化學(xué)家對這些原子量提出過懷疑,更沒有人試圖用新的實(shí)驗(yàn)方法去檢驗(yàn)它。在20世紀(jì),第一個敢于對斯塔的原子量系統(tǒng)進(jìn)行驗(yàn)定和修正的是美國年輕的化學(xué)家里查茲。
原子量的修正
偉大的物理學(xué)家愛因斯坦曾明確他說:“提出一個問題往往比解決一個問題更重要,因?yàn)榻鉀Q問題也許僅是一個數(shù)學(xué)上或?qū)嶒?yàn)上的技能而已,而提出新的問題、新的可能性,從新的角度去看舊的問題,卻需要有創(chuàng)造性的想象力,而且標(biāo)志著科學(xué)的真正進(jìn)步。”發(fā)現(xiàn)問題、提出問題在學(xué)習(xí)和科學(xué)研究中是很重要的。
1887年,不滿20歲的里查茲從 哈佛大學(xué)畢業(yè)。他來到他家的老朋友、哈佛大學(xué)化學(xué)教授庫克所領(lǐng)導(dǎo)的實(shí)驗(yàn)室從事化學(xué)研究。他選擇的第一個課題是驗(yàn)證 普勞特假說。所謂普勞特假說即是1815年由英國醫(yī)生普勞特提出來的,認(rèn)為所有元素的原子量均為氫原子量的整數(shù)倍,氫是原始物質(zhì)。眾多的實(shí)驗(yàn)事實(shí)表明許多元素的原子量并非氫原子量的整數(shù)倍,因而化學(xué)家們都沒有接受這一假說。當(dāng)門捷列夫發(fā)現(xiàn)了 元素周期律后,它所揭示的元素之間存在的內(nèi)在聯(lián)系又使化學(xué)家們感到各種不同元素的原子可能存在某種共同的東西,它們可能來自同一根源或者由同一基本物質(zhì)單位所組成。這一思潮再次使普勞特假說受到重視。斯塔最初幾乎完全相信 普勞特假說是正確的,但是通過精確測定卻表明原子量實(shí)際上并非整數(shù),其中有些偏差相當(dāng)大,例如C1=35.46。于是斯塔得出給論:普勞特假說只不過是一種假想,是一種肯定與實(shí)驗(yàn)矛盾的純粹假想。
19世紀(jì)末,調(diào)射線、 放射性和電子的發(fā)現(xiàn),揭開了物理學(xué)革命的序幕,也使許多科學(xué)家開始悟到原子是可分的,原子存在著復(fù)雜的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。在這種情況下,里查茲檢驗(yàn)普勞特假說是有特殊意義的。為了測得氫和氧的相對重量,首先要精確地測定水的成分。經(jīng)反復(fù)實(shí)驗(yàn),他得到的氫和氧的原子量比例為1:15.96,再次證明普勞特假說不能成立。
在精確地測定氫和氧的原子量比值之后,里查茲致力于幾種金屬元素原子量的測定。在這些實(shí)驗(yàn)中,他有三點(diǎn)收獲。他從不同地方得到的銅,它們具有完全相同的原子量,說明各地的銅都具有相同的性質(zhì)。他測定了鐳和鎳的原子量,雖然在周期表中鉆排在鎳的前面,但鉆的原子量確實(shí)大于鎳。再次證實(shí)周期表中確實(shí)存在這一個疑問。第二點(diǎn)收獲是他大大地改進(jìn)了 重量法測定原子量的技術(shù)。具體他說就是他發(fā)展了兩種重要的實(shí)驗(yàn)方法,一是設(shè)計(jì)了一種裝置,可以用它變換所稱量的樣品而又避免樣品與潮濕的空氣接觸;另一方法是研制出散射 濁度計(jì),用這種儀器可以測量或比較 懸浮體的 散射光,由此計(jì)算出試樣溶液的沉淀量。里查茲的第三個收獲,也是他最大的收獲是根據(jù)他的測量,1903年已察覺到斯塔的原子量數(shù)值并非像以前設(shè)想的那么精確。里查茲的大部分化學(xué)分析都是利用了 鹵化銀將某一金屬元素變成鹵鹽沉淀下來而進(jìn)行的。1904年,通過他和他的學(xué)生對鹵化銀的反復(fù)測定,證明銀的原子量是107.87,而不是斯塔的107。93。致1905年,他進(jìn)而發(fā)現(xiàn)了斯塔的經(jīng)典研究中的一系列錯誤,同時也找到了斯塔研究中的錯誤根源。
斯塔的錯誤在于兩個方面。斯塔名義上取氧的原子量=16.00為標(biāo)準(zhǔn),實(shí)際上他的測定值大多數(shù)是基于銀的原子量,所以銀的原子量的微小偏差也必然對其它元素原子量數(shù)值產(chǎn)生影響。另一方面,斯塔在測定中,還忽略了一些微小卻又重要的因素,例如 氯化銀的 溶解性,這又影響了原子量數(shù)值的 精確度。在找到斯塔測定工作的錯誤后,里查茲領(lǐng)導(dǎo)著一個小組開始重新測定一些主要元素的原子量,例如氮、氯、鈉、鉀等25種元素。里查茲的工作使那些已公認(rèn)的原子量得到了有意義的修正、雖然這些修正在數(shù)值上并不大,但是在化學(xué)研究中卻是不可忽視的。里查茲的學(xué)生也修正了其他30多種元素的原子量。
不朽的業(yè)績
里查茲在化學(xué)研究中的第二個重要貢獻(xiàn)是他第一個用化學(xué)實(shí)驗(yàn)的事實(shí)驗(yàn)證了英國化學(xué)家索迪提出來的同位素概念。自從1896年法國物理學(xué)家貝克勒爾發(fā)現(xiàn) 放射性后,放射性物質(zhì)成為許多物理學(xué)家和化學(xué)家的研究對象。1907年有人在研究中發(fā)現(xiàn),存在著化學(xué)性質(zhì)完全相同而原子量不同的元素。這類事實(shí)積累得越來越多,到1910年英國化學(xué)家索迪根據(jù)這些事實(shí)提出了同位素假說,即存在有原子量和放射性不同但其物理化學(xué)性質(zhì)完 全一樣的化學(xué)元素變種。接著素迪又提出了放射性元素蛻變的位移法則。當(dāng)時唯一能驗(yàn)證這些假說的方法是化學(xué)分析。精于原子量測定技術(shù)的里查茲決定從事這項(xiàng)研究。根據(jù)位移規(guī)則推論,三個放射系列的最終產(chǎn)物都是鉛,各系列的鉛的原子量究竟相同與否?為了驗(yàn)證同位素假說和位移規(guī)則的正確性:就應(yīng)該精密測定不同來源鉛的原子量。1914年里查茲仔細(xì)測定了不同來源的 放射性礦中鉛的原子量。他測得 普通鉛的原子量為207.21;由最純的鐳蛻變最后生成的鉛,其原子量為206.08;釷礦中的鉛,其原子量為208:澳大利亞混和鉛的原子量為206. 34。這些數(shù)值與蛻變假說的計(jì)算值極為符合,這就證實(shí)了蛻變假說,同時也確證了同位素的存在。所以在同位素理論的確立中,里查茲的功績是永載史冊的。
除了在原子量測定工作中取得突出成績外,里查茲還在熱化學(xué)和電化學(xué)兩個領(lǐng)域作了重要研究。他充分地發(fā)揮了他那高超的實(shí)驗(yàn)技術(shù),測定了許多元素和化合物的物理常數(shù)。這些物理常數(shù)至今在一些物理手冊中被公認(rèn)為標(biāo)準(zhǔn)值。里查茲的科研成果既不是發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)定律,也不是提出科學(xué)理論,而是扎扎實(shí)實(shí)地從事基礎(chǔ)性的研究工作,這同樣贏得了科學(xué)界的尊重和極高的榮譽(yù)。除了 諾貝爾獎金外,他還被授予 英國皇家學(xué)會的 戴維獎?wù)、英國化學(xué)會的法拉第獎?wù)隆?美國化學(xué)會的 吉布斯獎?wù)隆?/p>
認(rèn)真·精確·耐心
許多人都沒有料到,這樣一個杰出的化學(xué)家,主要是通過自學(xué)和家庭教育而成才的6里查茲的父親是個畫家,母親是個作家兼詩人。由于他母親的主張,他是在家中完成的小學(xué)和中學(xué)教育。他14歲上大學(xué)后,對化學(xué)這門課程產(chǎn)生偏愛。1886年畢業(yè)于 哈佛大學(xué)。1888年獲得博士學(xué)位。在長期的自學(xué)中,他體會到:認(rèn)真、精確和有耐心是他取得成功的重要因素。
大學(xué)畢業(yè)后,他一直在大學(xué)任教。由于他的才干,他提升得很快,1901年就彼聘為哈佛大學(xué)的化學(xué)教授。他一方面教學(xué),另一方面從事研究?赡苡捎跀(shù)學(xué)沒學(xué)好,他在講課中盡量回避數(shù)學(xué)問題。他還有個補(bǔ)救辦法,那就是利用他那豐富的歷史知識,他經(jīng)常從科學(xué)史的角度給學(xué)生授課,從而使他開的課內(nèi)容豐富,生動活潑,非常吸引人。他的學(xué)生科南特就是根據(jù)他講課所記下的筆記,經(jīng)整理寫出了一本很有名氣的著作《科學(xué)史導(dǎo)言》。
由于他的淵博知識,也因?yàn)樗霰姷膶?shí)驗(yàn)技巧,他在 哈佛大學(xué)組織的一個科研組織,被外人尊稱為物理和分析化學(xué)的“麥加”。在這里,他培養(yǎng)了一大批后來在美國化學(xué)界嶄露頭角的著名化學(xué)家。因此在美國的化學(xué)史上,他是繼普利斯特列之后,最出色的化學(xué)家。