民國(guó)10年(1921年)至17年，他入黔軍當(dāng)兵。

民國(guó)19年，阮隨鄺繼勛部參加遂(寧)蓬(溪)起義，失敗后回到古宋，與籌建黨組織的劉斯真，任晉侯結(jié)識(shí)，結(jié)拜為生死兄弟。從此，接受革命思想，立志干革命。

民國(guó)21年春，中共古宋支部派劉斯真等人到黔軍鄭少堯旅搞兵運(yùn)，由阮俊臣負(fù)責(zé)聯(lián)絡(luò)。兵運(yùn)失敗后，阮回到古宋，公開(kāi)身份是征收局卡員，實(shí)際上仍指揮著一支小股武裝力量，在敘永縣，古宋縣之間山區(qū)活動(dòng)。阮將收取的稅款，為武裝隊(duì)購(gòu)買(mǎi)槍支。由于有一批武器在江安縣被縣保安隊(duì)查獲，阮本人及其指揮的隊(duì)伍被迫潛入貴州活動(dòng)。

民國(guó)25年4月，阮加入中國(guó)共產(chǎn)黨，同年受組織派遣，與到畢節(jié)執(zhí)行任務(wù)的鄧止戈取得聯(lián)系。由鄧聯(lián)絡(luò)，紅二、六軍團(tuán)與席大明、周質(zhì)夫、阮俊臣等幾支地方游擊隊(duì)在畢節(jié)會(huì)師。地方游擊隊(duì)改制為“貴州抗日救國(guó)軍”，下轄三個(gè)支隊(duì)，阮俊臣任第三支隊(duì)司令員。紅二、六軍團(tuán)政治部的歐陽(yáng)祟廷到三支隊(duì)作政治工作。貴州抗日救國(guó)軍派阮和歐陽(yáng)率部到川滇黔邊境尋找余澤鴻領(lǐng)導(dǎo)的紅軍游擊縱隊(duì)。在尋找中，因沿途敵人嚴(yán)密封鎖，決定暫回鎮(zhèn)雄縣境黃塘整訓(xùn)。其時(shí)，國(guó)民黨軍九十九師尾隨紅二、六軍團(tuán)，到達(dá)八寨坪一帶。阮所領(lǐng)支隊(duì)在金銀山嶺上設(shè)下埋伏圈，從八寨坪過(guò)來(lái)的九十九師進(jìn)入圈內(nèi)后，遭到支隊(duì)迎頭痛擊，斃敵80余人，獲槍50余支，打擊了國(guó)民黨中央軍的囂張氣焰。此時(shí)，駐畢節(jié)城內(nèi)的國(guó)民黨正規(guī)軍暫編五旅柳際明部所屬二團(tuán)三營(yíng)士兵，由陶樹(shù)清帶領(lǐng)，接受了阮和歐陽(yáng)宣傳的抗日救國(guó)的主張，于5月l0日舉行起義，前往楊家?G與阮等率領(lǐng)的 第三支隊(duì)匯合。6月8日，這支抗日救國(guó)軍(含陶起義隊(duì)伍)在川滇邊花浪(lang)壩與紅軍川滇黔游擊縱隊(duì)會(huì)合后，決定把兩支隊(duì)伍統(tǒng)改為“中國(guó)工農(nóng)紅軍川滇黔邊抗日先遣隊(duì)”，由阮俊臣任司令員，劉復(fù)初任政委，下編為三個(gè)支隊(duì)。

紅軍抗日先遣隊(duì)的革命活動(dòng)，震撼了國(guó)民黨當(dāng)局，于是調(diào)動(dòng)柳際明旅、皮光澤部二十三師和地方武裝，以超過(guò)先遣隊(duì)10倍的軍力，進(jìn)行“圍剿”。在緊急關(guān)頭，縱隊(duì)特委個(gè)別領(lǐng)導(dǎo)在“左”的思想指導(dǎo)下，恢復(fù)了原紅軍縱隊(duì)的番號(hào)，于7月5日甩掉了阮、陶部隊(duì)，使阮、陶處境更加困難。8月上旬，阮、陶隊(duì)伍與柳際明部每天交火五、六次。8月30日阮、陶隊(duì)伍至鎮(zhèn)雄縣雨灑河．又遭敵軍幾面襲擊，經(jīng)苦戰(zhàn)突圍，但傷亡很大，陶樹(shù)清等領(lǐng)導(dǎo)人犧牲。10月，阮俊臣率隊(duì)到興文縣大石盤(pán)，向特委匯報(bào)隊(duì)伍被甩掉后的情況，灑著熱淚沉痛而嚴(yán)肅的指出：“共產(chǎn)黨員不下決心教育改造起義部隊(duì)和收編的綠林武裝是錯(cuò)誤的”。特委領(lǐng)導(dǎo)人接受了阮提出的批評(píng)，隨即又派阮俊臣到貴州同趙文海組建“貴州游擊隊(duì)”，密委阮為游擊隊(duì)政委，并指示阮相機(jī)打入敵軍內(nèi)部，分化瓦解敵人。

阮率隊(duì)轉(zhuǎn)到鎮(zhèn)雄，又遭敵重兵包圍，在簸箕壩又遭敵軍伏擊，到達(dá)水田寨時(shí)部隊(duì)只剩600余人。

此時(shí)，國(guó)民黨軍川、滇、黔三省“會(huì)剿”總指揮柳際明，調(diào)動(dòng)數(shù)十倍于阮隊(duì)的兵力，壓向水田寨。柳際明設(shè)下圈套，表示愿與阮部隊(duì)合編抗日，阮部領(lǐng)導(dǎo)經(jīng)反復(fù)研究，與之談判達(dá)成三項(xiàng)協(xié)議：“1．阮俊臣從貴州游擊隊(duì)中帶領(lǐng)300人，以抗日名義編入柳部，隨軍開(kāi)赴貴陽(yáng)；2．不愿入編的，任其回家，軍隊(duì)、民團(tuán)不得追擊；3、編入柳部的部隊(duì)，保持完整的建制”。阮俊臣為防敵人陰謀，仍秘密將最好的武器交給貴州游擊隊(duì)二大隊(duì)黃于龍、黃華先和四大隊(duì)葉紹奎；并將紅軍戰(zhàn)士尤海成、李發(fā)階、鐘品山(黨員)等骨干派到四大隊(duì)，囑黃于龍盡快找到趙文海聯(lián)系。

由于柳際明背約，民國(guó)27年1月2日，四大隊(duì)行至茶左，遭國(guó)民黨部隊(duì)襲擊；中旬到達(dá)威奢，又被敵軍包圍，突圍后部隊(duì)只剩下20余人。同年初，趙文海在貴陽(yáng)找到編入柳部的阮俊臣，阮讓趙將他在貴陽(yáng)搞到的一批武器設(shè)法轉(zhuǎn)運(yùn)。轉(zhuǎn)運(yùn)過(guò)程中，被敵人發(fā)現(xiàn)，阮俊臣被捕。經(jīng)多方營(yíng)救，于同年9月出獄。在畢節(jié)，阮與趙文海決定，將活動(dòng)在畢節(jié)、對(duì)坡、黃塘和云南大雪山、老田壩的游擊隊(duì)，集合在對(duì)坡、黃塘，重振貴州游擊隊(duì)。此時(shí)，貴州游擊隊(duì)又擁有1千余人，槍600余支，阮任政委，趙任司令員，下轄3個(gè)大隊(duì)。采取分散活動(dòng)方式，創(chuàng)造條件建立根據(jù)地。阮以畢節(jié)小橫街三省堆店處的“天明診所”作聯(lián)絡(luò)點(diǎn)，傳遞消息，指揮活動(dòng)。

民國(guó)30年4月，畢節(jié)專(zhuān)員公署又調(diào)集兵力對(duì)游擊隊(duì)進(jìn)行圍剿。畢節(jié)專(zhuān)員、特務(wù)頭目廖興序逮捕了阮俊臣。廖對(duì)阮親自審訊，誘以高官厚祿不成，又嚴(yán)刑拷打逼供。阮大義凜然，以死拒之。

民國(guó)30年農(nóng)歷七月二十四日，阮就義于畢節(jié)大校場(chǎng)。