李璧琦自6歲開始學(xué)習(xí)鋼琴，自小已參加大大小小的音樂比賽并贏得無數(shù)獎(jiǎng)項(xiàng)，包括曾在1990-1998年度的香港校際音樂節(jié)贏得公開組歌劇獨(dú)唱冠軍、公開組藝術(shù)歌曲（漢語和英語）獨(dú)唱冠軍、公開組圣樂獨(dú)唱冠軍等；此外，她在學(xué)期間，又兩度考取“Ms Brother Cassian Scholarship”及“Ms Barbara Fei Vocal Scholarship”。

除歌唱外，李璧琦亦熱愛演出音樂劇，在中學(xué)期間已獲得校內(nèi)比賽的“最佳音樂劇女主角”獎(jiǎng)；后來，又在圣保羅男女中學(xué)的年鑒音樂會(huì)中的《Fiddler on the Roof》、《美女與野獸》，及與香港青年合唱團(tuán)合作的《Joseph and the Amazing Techni-color Dreamcoat》等擔(dān)任女主角。

1996年，李璧琦瞞著家人參加無線電視及華星唱片合辦的第15屆《新秀歌唱大賽》，同年的參賽者還有何韻詩和鄧健泓等人。她成功躋身決賽，但由于當(dāng)時(shí)還未成年，無線和華星唱片要她的家長簽署同意書，才讓她參加最后十強(qiáng)的比賽。由于她的母親害怕學(xué)校會(huì)在她參加“新秀”后，不收她進(jìn)預(yù)科，所以最后也沒有簽署同意書。

自圣保羅男女中學(xué)畢業(yè)后，李璧琦入讀香港浸會(huì)大學(xué)音樂系，主修聲樂。在大學(xué)修讀期間，曾贏得“HKBU 98年聯(lián)系唱歌大賽”冠軍及“大專聯(lián)校ICMA 98唱歌比賽”冠軍；亦為香港浸會(huì)大學(xué)1998年及1999年的畢業(yè)典禮擔(dān)任特別表演嘉賓，并于1998年出任學(xué)生大使及在1999年大學(xué)周年晚宴任特別表演嘉賓。

1999年，她再次參加由新城997與無線電視合辦的“一級(jí)班女子歌唱大賽”，并贏得冠軍。賽后，合辦比賽的唱片公司老板羅杰承想簽她當(dāng)歌星，但最后也是在母親的反對(duì)下告吹。

大學(xué)畢業(yè)后李璧琦身兼多職，曾為模特公司當(dāng)模特、為唱片公司做司儀、為香港電影唱主題曲，以及為多個(gè)國際品牌的廣告唱廣告歌及配音。此外，她亦在伯樂音樂學(xué)院擔(dān)任流行聲樂導(dǎo)師，更曾在2003年與管弦樂團(tuán)舉辦首個(gè)個(gè)人演唱會(huì)。在一次擔(dān)任活動(dòng)司儀期間，她被無線電視的幕后人員發(fā)掘，找她主持明珠臺(tái)的雙語節(jié)目《Dolce Vita》，她的電視演藝生涯才正式開始。于2009年起參與無線電視劇，2011年才于《誰家灶頭無煙火》擔(dān)任重要角色唐晶晶（岑海兒），戲份甚重。在《團(tuán)圓》飾演華凱莉一角，與第一男主角有不少對(duì)手戲。

2013年，李璧琦參加《星夢(mèng)傳奇》，第一次參賽時(shí)獻(xiàn)唱《Think Of Me》，第二次參賽時(shí)獻(xiàn)唱《大會(huì)堂演奏廳》，但因?yàn)楸憩F(xiàn)欠穩(wěn)而被淘汰。

2018年2月12日，參演的電視劇《波士早晨》首播。2月18日，參演的電視劇《三個(gè)女人一個(gè)》在香港播出。

2011年

勁抽福祿壽 飾 名模

2009年至今

港生活·港享受 主持

2012年

明愛暖萬心 主持（與鄭丹瑞、陳庭欣合作）

物業(yè)按出新生活（康業(yè)信貸快遞） 飾 客戶服務(wù)主任

2013年

星夢(mèng)傳奇

第二集 參賽歌曲：Think of me

第三集 參賽歌曲：大會(huì)堂演奏廳