李納早年為淄、青二州的刺史，又為行軍司馬。唐代宗大歷十四年（779年），淄青（又稱平盧）節(jié)度使李正己已經(jīng)病死，李納一直封鎖節(jié)度使去世的消息，自領(lǐng)淄、青二州的軍政。

田悅（魏博節(jié)度使田承嗣之子）叛亂失利后，向李納和李惟岳（成德節(jié)度使李寶臣之子）求援，李納出兵一萬、李惟岳出兵三千，與田悅殘部合計二萬余人屯駐于洹水（流經(jīng)河南安陽市）。馬燧等人率部進駐鄴城（同相州、今河南安陽），與其隔岸對峙。

八月，李納為父發(fā)喪，同時上表請求承襲節(jié)度使職，被唐德宗拒絕。

建中二年（781年）李正己病死，李納封鎖消息，自領(lǐng)軍政。八月始發(fā)喪，請襲父位，德宗不許。李納派高彥昭守濮陽。十月，李納攻打宋州（今河南商丘縣），遣其將王溫會同魏博將信都承慶共攻徐州（治彭城，今江蘇徐州市），徐州刺史李淆率兵抵抗，朝廷命宣武節(jié)度劉洽（劉玄佐）與神策將曲環(huán)增援李洧，大敗之，打通東南漕運，史稱唐擊李納徐州之戰(zhàn)。

高彥昭投降劉洽后，李納一怒之下，將彥昭的妻子全部殺害。李納為劉洽所圍困，乃登城見劉洽，請求自新。太宦宋鳳朝說李納窮蹙，不必再給機會。于是李納突圍，退回鄆州（今東平東北），城中乏糧，烹食百姓以作軍糧。朱滔再遣兵馬使承慶等前去救援李納，擊敗劉洽。劉洽退守濮陽。

建中三年（782年）底，朱滔自稱冀王，魏博田悅稱魏王，成德王武俊稱趙王，李納稱齊王，四鎮(zhèn)歃血為盟，以朱滔為盟主。朝廷命令淮寧節(jié)度使李希烈兼平盧淄青節(jié)度使，專討李納。李希烈乘機率所部三萬人移居許州（治長社，今河南許昌市）。李希烈未討伐李納，反而暗中和李納勾結(jié)，與河北三鎮(zhèn)來往頻繁，自稱建興王。興元初年，皇帝下詔，招撫李納，恢復(fù)平盧節(jié)度使，授檢校工部尚書，又同中書門下干章事，封隴西郡王。

建中三年（公元782年），黃河以北大致平定，只剩下田悅困守魏州孤城；而黃河以南的政府軍則猛攻濮州（今山東鄄城縣）的李納。李納勢窮力蹙，基本上也是敗局已定。

貞元八年（792年）李納卒，其子李師古襲位。

舊唐書《李納傳》

納少時，正己遣將兵備秋，代宗召見，嘉之，自奉禮郎超拜殿中丞、兼侍御史，賜紫金魚袋。歷檢校倉部郎中，兼總父兵，奏署淄州刺史。正己將兵擊田承嗣，奏署節(jié)度觀察留后。尋遷青州刺史，又奏署行軍司馬，兼曹州刺史、曹濮徐兗沂海留后，又加御史大夫。

建中初，正己、田悅、梁崇義、張惟岳皆反。二年，正己卒，納秘喪，統(tǒng)父眾，仍復(fù)為亂。比會悅于濮陽，遣大將衛(wèi)俊將兵一千救悅，為河?xùn)|節(jié)度使馬燧敗于洹水，殺傷殆盡。詔諸軍誅之，納從叔父洧以徐州，李士真以德州，及棣州李長卿，皆以州歸順。納以彭城險厄，又怒洧背宗，乃悉兵圍之。詔宣武軍節(jié)度劉洽與諸軍救之，大敗納兵于城下。后將兵于濮陽，洽攻破其城外。納自城上見洽，涕泣悔罪，遣判官房說以其弟經(jīng)、男成務(wù)朝京師，請因洽從順。會中使宋鳳朝見之，謂納計蹙，欲誅破之以為己功，奏請無舍，上乃械說等系禁中。納遂歸鄆州，復(fù)與李希烈、朱滔、王武俊、田悅合謀皆反，偽稱齊王，建置百官。及興元之降罪己詔，納乃效順，詔加檢校工部尚書、平盧軍節(jié)度、淄青等州觀察使。無幾，檢校右仆射、同中書門下平章事。時希烈圍陳州，納遣兵與諸軍奮擊，大破之，因解圍。加檢校司空，封五百戶。貞元初，升鄆州為大都督府，改授長史。年三十四，薨于位，廢朝三日，贈賻有差。