瑪麗婭是巴登的威廉明妮（黑森和萊茵大公夫人）最小的女兒，她的母親是俄國皇后伊麗莎白·阿列克謝耶芙娜的親妹妹�，旣悑I被懷疑是她母親威廉明妮和情夫奧古斯特·馮·塞納爾克棱斯·德·格朗希的私生女，她父親路易二世公為了避嫌，把她和她的哥哥亞歷山大視作自己的孩子養(yǎng)育（她的兩個年長的哥哥姐姐早夭）。據(jù)傳聞瑪麗婭的四個小兒子長得很像奧古斯特·馮·塞納爾克棱斯·德·格朗希。

當1838年俄國皇太子亞歷山大·尼古拉耶維奇來到歐洲尋覓一位適齡的公主作妻子，在此期間，他就愛上了當時只有14歲的瑪麗婭。1841年4月16日，亞歷山大在不顧母親亞歷山德拉·費奧多蘿芙娜皇太后因為瑪麗婭“出身不純”極力反對，亦然則然地迎娶了瑪麗婭為妻。

由于瑪麗婭非常的靦腆，她被大家認為是一個“刻板古怪”、“對衣著沒有品位、“不善言談”、“沒有魅力”的皇后。圣彼得堡潮濕的環(huán)境使她在她母親那里遺傳的虛弱的胸腔經(jīng)常引發(fā)劇烈的咳嗽和發(fā)燒。盡管如此，她還是成為了八個孩子的母親。這一些列的妊娠使她的身體更加虛弱以至于她無法參加宮廷的一些儀式活動，這對于她丈夫亞歷山大二世出軌是有很大的誘惑的。

亞歷山大并不是總是一如既往地對瑪麗婭好�，旣悑I也知道亞歷山大對愛情的不忠貞，擁有很多的情婦。亞歷山大與自己最喜歡的情婦凱瑟琳·多戈路基公主有三個孩子，亞歷山大在瑪麗婭病重時期把這位情婦和他們的孩子帶到了皇宮里來居住，瑪麗婭去世不到一個月的1880年7月6日，亞歷山大就與這位情婦貴賤通婚了。?

1855年，亞歷山大繼承了皇位成為了沙皇，?這也就意味著成為了皇后的瑪麗婭不管身體條件如何也要參與更多的國家職務(wù)活動。雖然亞歷山大二世一直對她很好，但她知道從1858年開始亞歷山大對她的感覺就開始漸變了。1865年，他們最喜愛的皇太子尼古拉早逝，這對她來說是個巨大的打擊。

從這開始，她就經(jīng)常去看望與身份底下妻子去住在海利根貝爾格的兄長亞歷山大。在這里她遇到了她侄子的媳婦，維多利亞女王的第二個女兒艾莉絲公主�，旣悑I對愛麗絲公主建議自己的女兒瑪麗婭·亞歷山德諾娃與愛麗絲公主的哥哥愛丁堡公爵艾爾菲德聯(lián)姻表示非常憤怒，但是這樁婚姻還是順利的完成了。在1878年愛麗絲公主病逝后，瑪麗婭常常邀請愛麗絲的孩子們來海利根貝爾格玩耍。也就是在這段期間，她的五兒子謝爾蓋大公遇到了他未來的妻子，愛麗絲公主的第二個女兒，伊麗莎白公主，?瑪麗婭也遇見了她的孫媳婦，伊麗莎白公主的妹妹，阿歷克斯公主（日后沙皇尼古拉二世的妻子亞歷山德拉·費奧多蘿芙娜）?。據(jù)傳聞?wù)f，當瑪麗婭游覽故鄉(xiāng)達姆施塔特時遇到阿歷克斯，對她的侍女說“亞歷山德拉·費奧多蘿芙娜”很多年后據(jù)宮廷保姆瑪格麗塔·依格說，尼古拉二世的長女奧爾加女大曾聲稱她看見過她的曾祖母，瑪麗婭·亞歷山德拉耶芙娜的魂魄像一個小孩一樣。