淳化初年（990年），宰相趙普出京鎮(zhèn)守西洛。呂蒙正以寬簡自任，政事大多由王沔作主，王沔與張齊賢一同掌管樞密政事，兩人非常不和。張齊賢出京任知代州，王沔于是任副使，參預(yù)政事。陳恕喜歡苛察于人，也曾經(jīng)與王沔不和。淳化二年（991年），張齊賢及陳恕任參知政事，王沔不安，擔(dān)憂僚屬中有人以中書舊事告訴張齊賢等人。正好左司諫王禹偁上言：“從今起宰相及樞密使不得在本廳會客，允許在都堂迎接。”王沔高興，就上奏實行。直史館謝泌認(rèn)為這樣是懷疑大臣有私，上疏駁斥，宋太宗追回前道詔令，王沔及陳恕因此罷相任本官。第二天，呂蒙正也被罷相。王沔朝見宋太宗，哭泣不愿離開。不久頭發(fā)胡須都變白了。正遇省吏事發(fā)，關(guān)系到中書，于是有人上奏誹謗。宋太宗對誹謗的人說：“呂蒙正有大臣之體，王沔非常明敏�！闭u謗者慚愧而作罷。

淳化三年（992年），宋太宗打算調(diào)整清理官吏，命王沔與謝泌、王仲華共同主持京朝官考課。王沔上言，一應(yīng)京朝官殿前犯法，命令刑部分列上報，以貪贓及公私罪分三等報告。立法苛刻，想趁此以求再次得到重用。受命剛十幾天，正處理政事，因急病去世，終年四十三歲，追贈工部尚書。

王沔觀察聰明辯論敏捷，有適時之用，在宋太宗面前講話，能委婉鋪陳。每次對宋太宗讀考試進士的辭賦，吐音明暢，經(jīng)他讀過的多中前幾名。生性苛刻，缺乏誠信。掌管樞密院時，凡是求見他的人一定被他許以美言，都大喜過望，后來卻進退并不照辦，人們都怨恨他。

另外《宋史寇準(zhǔn)傳》曾提及王沔的弟弟王淮貪贓上千萬，因為和王淮的關(guān)系而僅僅是受杖刑并且沒有被免官，后來寇準(zhǔn)向宋太宗諫言，宋太宗為此切責(zé)王沔。

《宋史·卷二百六十六·列傳第二十五》