光緒三十三年，陶思曾以 道員分發(fā)四川，總督 趙爾豐委為商務(wù)、礦務(wù)兩局會辦。時清廷有廢銀兩改銀元之議，交各省復(fù)議。陶上書主張改元作為 銀本位貨幣制。時全國唯南通 張春所議相同。三十四年，被委為調(diào)查西藏開埠事宜委員。乃由滬泛海經(jīng)星、印入藏，在亞東(與錫金、不丹接壤處)、江孜兩地踏勘埠界，測繪地圖。事畢，經(jīng)緬、滇返川。輶車所經(jīng)凡路程遠(yuǎn)近、山川險要、氣候、物產(chǎn)、民情風(fēng)俗等，均詳加記載，輯成《藏輶日記》、《滇蜀紀(jì)程》二書。既回成都，英、法、德、俄領(lǐng)事交相索閱。陶恐泄國防機(jī)密，啟列強(qiáng)凱艦之心，乃刪其要點，僅紀(jì)行程，重編《藏輶隨記》。后為英領(lǐng)事騙取，逐日披露于《泰晤士報》。民國12年，履任杭州，從意領(lǐng)事處獲悉此事，不覺悚然，自幸早有防備。

宣統(tǒng)二年(1910)，受委任四川 高等檢察廳檢察長。民國元年，任湖南都督府參事兼法政專門學(xué)校校長。4年，任北京公府 政事堂法制局參議。因反對衰世凱 復(fù)辟帝制，拂袖歸湘。次年，湖南省議會成立，被推舉為議長。值討袁軍興，湘督湯蘿銘夜逃，陶與第一軍軍長曾繼梧深夜至督府護(hù)印，被推為秘書長。不久， 譚延闿復(fù)任都督，陶改任湖南 高等審判廳廳長。未幾，以司法官應(yīng)回避本省調(diào)任浙江 高等檢察廳檢察長。長浙檢察十年，頗著成績。民國11年杭州第一師范學(xué)生中毒，死124人，一時震驚。陶督同杭州 地方檢察廳悉力偵查，真相大白，主犯落網(wǎng)。他注重對囚犯施行教誨，以明法度。又于各監(jiān)獄設(shè)立習(xí)藝工場，聘技師傳授各種工藝;銷售產(chǎn)品，以部分補(bǔ)貼囚犯生活，并擇優(yōu)提獎。當(dāng)時杭州第一監(jiān)獄工場之產(chǎn)品制作精巧，銷售甚暢。