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  • 伍德沃德

    伍德沃德

    羅伯特·伯恩斯·伍德沃德 (1917年4月10日–1979年7月8日, ) 美國有機化學(xué)家,現(xiàn)代有機合成之父,對現(xiàn)代有機合成做出了相當(dāng)大的貢獻,尤其是在合成和具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的天然有機分子結(jié)構(gòu)闡明方面。獲1965年諾貝爾化學(xué)獎。與其同事羅爾德·霍夫曼共同研究了化學(xué)反應(yīng)的理論問題。后者也獲得了1981年的諾貝爾化學(xué)獎。


    人物生平

    成長經(jīng)歷

    Robert Burns Woodward 1917一1979

    伍德沃德1917年4月10日生于美國馬薩諸塞州的波士頓。從小喜讀書,善思考,學(xué)習(xí)成績優(yōu)異。1933年夏,只有16歲的伍德沃德就以優(yōu)異的成績,考入美國的著名大學(xué)麻省理工學(xué)院。在全班學(xué)生中,他是年齡最小的一個,素有“神童”之稱,學(xué)校為了培養(yǎng)他,為他一人單獨安排了許多課程。他聰穎過人,只用了3年時間就學(xué)完了大學(xué)的全部課程,并以出色的成績獲得了學(xué)士學(xué)位。

    伍德沃德獲學(xué)士學(xué)位后,直接攻取博士學(xué)位,只用了一年的時間,學(xué)完了博士生的所有課程,通過論文答辯獲博士學(xué)位。從學(xué)士到博士,普通人往往需要6年左右的時間,而伍德沃德只用了一年,這在他同齡人中是最快的。獲博士學(xué)位以后,伍德沃德在哈佛大學(xué)執(zhí)教,1950年被聘為教授。他教學(xué)極為嚴(yán)謹(jǐn),且有很強的吸引力,特別重視化學(xué)演示實驗,著重訓(xùn)練學(xué)生的實驗技巧,他培養(yǎng)的學(xué)生,許多人成了化學(xué)界的知名人士,其中包括獲得1981年諾貝爾化學(xué)獎的波蘭裔美國化學(xué)家霍夫曼(R.Hoffmann)。伍德沃德在化學(xué)上的出色成就,使他名揚全球。1963年,瑞士人集資,辦了一所化學(xué)研究所,此研究所就以伍德沃德的名字命名,并聘請他擔(dān)任了第一任所長。

    職業(yè)生涯

    伍德沃德是本世紀(jì)在有機合成化學(xué)實驗和理論上,取得劃時代成果的罕見的有機化學(xué)家,他以極其精巧的技術(shù),合成了膽甾醇、皮質(zhì)酮、馬錢子堿、利血平、葉綠素等多種復(fù)雜有機化合物。據(jù)不完全統(tǒng)計,他合成的各種極難合成的復(fù)雜有機化合物達24種以上,所以他被稱為“現(xiàn)代有機合成之父”。

    伍德沃德還探明了金霉素、土霉素、河豚素等復(fù)雜有機物的結(jié)構(gòu)與功能,探索了核酸與蛋白質(zhì)的合成問題、發(fā)現(xiàn)了以他的名字命名的伍德沃德有機反應(yīng)和伍德沃德有機試劑。他在有機化學(xué)合成、結(jié)構(gòu)分析、理論說明等多個領(lǐng)域都有獨到的見解和杰出的貢獻,他還獨立地提出二茂鐵的夾心結(jié)構(gòu),這一結(jié)構(gòu)與英國化學(xué)家威爾金森(G.Wilkinscn)、菲舍爾(E.O.Fischer)的研究結(jié)果完全一致。

    伍德沃德

    1965年,伍德沃德因在有機合成方面的杰出貢獻而榮獲諾貝爾化學(xué)獎。獲獎后,他并沒有因為功成名就而停止工作。而是向著更艱巨復(fù)雜的化學(xué)合成方向前進“。他組織了14個國家的110位化學(xué)家,協(xié)同攻關(guān),探索維生素B12的人工合成問題。在他以前,這種極為重要的藥物,只能從動物的內(nèi)臟中經(jīng)人工提煉,所以價格極為昂貴,且供不應(yīng)求。

    維生素B12,的結(jié)構(gòu)極為復(fù)雜,伍德沃德經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),它有181個原子,在空間呈魔氈狀分布,性質(zhì)極為脆弱,受強酸、強堿、高溫的作用都會分解,這就給人工合成造成極大的困難。伍德沃德設(shè)計了一個拼接式合成方案,即先合成維生素B12的各個局部,然后再把它們對接起來。這種方法后來成了合成所有有機大分子普遍采用的方法。

    合成維生素B12過程中,不僅存在一個創(chuàng)立新的合成技術(shù)的問題,還遇到一個傳統(tǒng)化學(xué)理論不能解釋的有機理論問題。為此,伍德沃德參照了日本化學(xué)家福井謙一提出的“前線軌道理論”,和他的學(xué)生兼助手霍夫曼一起,提出了分子軌道對稱守恒原理,這一理論用對稱性簡單直觀地解釋了許多有機化學(xué)過程,如電環(huán)合反應(yīng)過程、環(huán)加成反應(yīng)過程、σ鍵遷移過程等。該原理指出,反應(yīng)物分子外層軌道對稱一致時,反應(yīng)就易進行,這叫“對稱性允許”反應(yīng)物分子外層軌道對稱性不一致時,反應(yīng)就不易進行,這叫“對稱性禁阻”。分子軌道理論的創(chuàng)立,使霍夫曼和福井謙一共同獲得了1981年諾貝爾化學(xué)獎。因為當(dāng)時,伍德沃德已去世2年,而諾貝爾獎又不授給已去世的科學(xué)家,所以學(xué)術(shù)界認為,如果伍德沃德還健在的話,他必是獲獎人之一,那樣,他將成為少數(shù)兩次獲得諾貝爾獎金的科學(xué)家之一。

    伍德沃德合成維生素B12時,共做了近千個復(fù)雜的有機合成實驗,歷時11年,終于在他謝世前幾年實現(xiàn)了,完成了復(fù)雜的維生素B12的合成工作。參加維生素B12之合成的化學(xué)家,除了霍夫曼以外,還有瑞士著名化學(xué)家埃申莫塞(A.Escheni11oser)等。

    在有機合成過程中,伍德沃德以驚人的毅力夜以繼日地工作。例如在合成番木鱉堿、奎寧堿等復(fù)雜物質(zhì)時,需要長時間的守護和觀察、記錄,那時,伍德沃德每天只睡4個小時,其他時間均在實驗室工作。

    伍德沃德謙虛和善,不計名利,善于與人合作,一旦出了成果,發(fā)表論文時,總喜歡把合作者的名字署在前邊,他自己有時干脆不署名,對他的這一高尚品質(zhì),學(xué)術(shù)界和他共過事的人都眾口稱贊。

    伍德沃德對化學(xué)教育盡心竭力,他一生共培養(yǎng)研究生、進修生500多人,他的學(xué)生已布滿世界各地。伍德沃德在總結(jié)他的工作時說:“之所以能取得一些成績,是因為有幸和世界上眾多能干又熱心的化學(xué)家合作!

    1979年7月8日,伍德沃德因積勞成疾,與世長辭,終年62歲。他在辭世前還面對他的學(xué)生和助手,念念不忘許多需要進一步研究的復(fù)雜有機物的合成工作,他逝世以后,人們經(jīng)常以各種方式悼念這位有機化學(xué)巨星。

    諾貝爾獎

    1950年代早期,伍德沃德與在哈佛工作的英國化學(xué)家杰夫里·威爾金森一道提出了二茂鐵的新穎結(jié)構(gòu)。二茂鐵分子由有機分子和鐵原子構(gòu)成。這個事件被當(dāng)作是金屬有機化學(xué)的開端。該學(xué)科如今已發(fā)展成為一門具有重要工業(yè)價值的學(xué)科。威爾金森與恩斯特·奧托·費歇爾一道因為此項工作而獲得了1973年的諾貝爾化學(xué)獎。一些歷史學(xué)家認為伍德沃德應(yīng)該分享此項獎。伍德沃德本人也有一樣的看法,曾經(jīng)給諾貝爾評獎委員會寫信表達看法。

    伍德沃德因其在合成復(fù)雜有機分子方面的貢獻獲得了1965年的諾貝爾獎。在他的獲獎發(fā)言中,伍德沃德描述了抗生素頭孢霉素的合成,并聲稱他已經(jīng)設(shè)計出了這個分子切實可行的合成方法,頒獎后在很快的時間內(nèi)就可以做出來。

    名言

    (1)沒有通用的反應(yīng),所有反應(yīng)都必須逐個做才能確定結(jié)果。

    (2)最好的反應(yīng)模型,是你的反應(yīng)底物的對映異構(gòu)體。

    (3)合成....是一門藝術(shù)。

    發(fā)明術(shù)語

    (1)conrotation/disrotation 順旋/對旋

    (2)macrolide 大環(huán)內(nèi)酯

    (3)total synthesis 全合成

    榮譽

    由于伍德沃德的杰出貢獻,他獲得了許多獎勵、榮譽和榮譽學(xué)位。1953年他被當(dāng)選為美國科學(xué)院院士。是世界各國的各種院士。身兼各種公司的技術(shù)指導(dǎo),包括Polaroid、輝瑞、默克等等。

    伍德沃德接受了二十多個榮譽學(xué)位,包括如下大學(xué)的榮譽博士學(xué)位:

    Wesleyan University in 1945;

    哈佛大學(xué) in 1957;

    劍橋大學(xué) in 1964;

    Brandeis University in 1965;

    Israel Institute of Technology in Haifa in 1966;

    University of Western Ontario in Canada in 1968;

    University of Louvain in Belgium, 1970.

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