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  • 貝克蘭

    貝克蘭

    列奧·亨德里克·貝克蘭,第一種完全合成的塑料出自美籍比利時(shí)人,100年前的1907年7月14日,他注冊(cè)了酚醛塑料的專(zhuān)利。


    人物生平

    人類(lèi)歷史上第一種完全人工合成的塑料是在1909年由美國(guó)人貝克蘭用苯酚和甲醛造的酚醛樹(shù)脂,又稱(chēng)貝克蘭塑料。 酚醛樹(shù)脂是酚類(lèi)物質(zhì)和醛類(lèi)物質(zhì)通過(guò)縮合反應(yīng)制備的,屬于熱固性塑料。 其制備過(guò)程共分兩步:第一步:先聚合成線(xiàn)型聚合度較低的化合物;第二步:用高溫處理,轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型聚合度很高的高分子化合物。 塑料時(shí)代的開(kāi)始 第一種完全合成的塑料出自美籍比利時(shí)人列奧亨德里克貝克蘭。1863年11月14日生于比利時(shí)港口城市根特,他的父親是一名鞋匠 ,母親是曾是個(gè)仆人;1882年21歲畢業(yè)于根特大學(xué)。獲得根特大學(xué)博士學(xué)位;1887年:24歲時(shí)成為比利時(shí)布魯日大學(xué)即布魯日高等 師范學(xué)院物理和化學(xué)教授。1888年回到根特大學(xué)任化學(xué)副教授,從事照相化學(xué)研究。1889年移居美國(guó),娶了大學(xué)導(dǎo)師的女兒為妻,曾發(fā)明高光敏性照相紙并從事電解研究,同 年獲得一筆旅行獎(jiǎng)學(xué)金,到美國(guó) Baekland 從事化學(xué)研究,發(fā)明高光敏性照相紙并從事電解研究;1905年轉(zhuǎn)向研究苯酚與甲醛的反應(yīng)及其產(chǎn)物。在近5年的工作中,完成了以催化劑類(lèi)型和用量控制縮聚反應(yīng),樹(shù)脂的三階段固化機(jī)理,樹(shù)脂中加入木粉以克服其脆性,以高溫?zé)釅悍ǹs短固化時(shí)間和消除釋放揮發(fā)物在模塑制品中產(chǎn)生空隙等研究,使酚醛樹(shù)脂成為工業(yè)生產(chǎn)的第一個(gè)合成高聚物。1907年7月14日:貝克蘭注冊(cè)了酚醛塑料 的專(zhuān)利。1909年獲得酚醛高溫?zé)釅撼尚蛯?zhuān)利權(quán),并于1910年5月在柏林呂格斯工廠(chǎng)組建了日產(chǎn)180千克多種酚醛樹(shù)脂產(chǎn)品的通用酚醛樹(shù)脂公司,后并入聯(lián)合碳化物公司。酚醛塑料是世界第一種完全合成的塑料。貝克蘭將它用自己的名字命名為“貝克萊特”(Bakelite)。他很幸運(yùn),英國(guó)同行詹姆斯斯溫伯恩爵士只比他晚一天提交專(zhuān)利申請(qǐng),否則英文里酚醛塑料可能要叫“斯溫伯萊特”。 1909年2月8日,貝克蘭在美國(guó)化學(xué)協(xié)會(huì)紐約分會(huì)的一次會(huì)議上公開(kāi)了這種塑料。 事實(shí)上賽璐珞這種塑料比酚醛塑料發(fā)明的更早,只不過(guò)它是來(lái)自化學(xué)處理過(guò)的棉花以及其他含纖維素的植物材料經(jīng)過(guò)加工而制得。 酚醛塑料的特點(diǎn):絕緣、穩(wěn)定、耐磨、耐腐蝕、不可燃, 剛性好,變形小,耐熱,能在150 200°C的溫度范圍內(nèi) 長(zhǎng)期使用。在水潤(rùn)滑條件下,有極低的摩擦系數(shù),其電絕 緣性能優(yōu)良。稱(chēng)為“千用材料”。應(yīng)用范圍:汽車(chē)、無(wú)線(xiàn)電和電力工業(yè)中。產(chǎn)品:插頭、插座、收音機(jī)、電話(huà)外殼、螺旋槳、閥門(mén)、齒輪、管道、臺(tái)球、把手、按鈕、刀柄、桌面、煙斗、保溫瓶、電熱水瓶、鋼筆和人造珠寶上。酚醛塑料的缺 它受熱會(huì)變暗,只有深褐、黑或暗 點(diǎn):綠3種顏色,缺點(diǎn)是沖擊強(qiáng)度差,質(zhì)脆容易摔碎。 這是20世紀(jì)的煉金術(shù),從煤焦油那樣的廉價(jià)產(chǎn)物中,得到用途如此廣泛的材料。 1940年5月20日的《時(shí)代》周刊則將貝克蘭稱(chēng)為“塑料之父”。 酚醛塑料—第一個(gè) 工業(yè)化的高分子材料 早在1872年,德國(guó)化學(xué)家阿道夫馮拜爾就發(fā)現(xiàn):苯 酚和甲醛反應(yīng)后,玻璃管底部有些頑固的殘留物。不過(guò)拜 爾的眼光在合成染料上,而不是絕緣材料上,對(duì)他來(lái)說(shuō), 這種黏糊糊的不溶解物質(zhì)是條死胡同。對(duì)貝克蘭等人來(lái) 說(shuō),這種東西卻是光明的路標(biāo)。從1904年開(kāi)始,貝克蘭 開(kāi)始研究這種反應(yīng)。最初得到的是一種液體――苯酚-甲 醛蟲(chóng)膠,稱(chēng)為Novolak酚醛樹(shù)脂,但市場(chǎng)并不成功。3年 后,他得到一種糊狀的黏性物,模壓后成為半透明的硬塑 料――酚醛塑料。 1910年:貝克蘭創(chuàng)辦了通用酚醛塑料公司,在新澤西的工 廠(chǎng)開(kāi)始生產(chǎn)。1926年:專(zhuān)利保護(hù)到期,大批同類(lèi)產(chǎn)品涌入市場(chǎng)。經(jīng)過(guò)談 判,貝克蘭與對(duì)手合并,擁有了一個(gè)真正的酚醛 塑料帝國(guó)。1939年:貝克蘭退休時(shí),兒子喬治華盛頓貝克蘭無(wú)意從 商,公司以1650萬(wàn)美元(相當(dāng)于今天2億美元)出 售給聯(lián)合碳化物公司1945年:貝克蘭死后一年,美國(guó)的塑料年產(chǎn)量就超過(guò)40萬(wàn) 噸,1979年又超過(guò)了工業(yè)時(shí)代的代表――鋼。 在今年倫敦科學(xué)博物館的展覽上,貝克蘭的曾孫休卡拉克一手執(zhí)一個(gè)30年代的尿素甲醛塑料電話(huà),一手展示著一個(gè)用生物可降解塑料制成的手機(jī)。 石油產(chǎn)品開(kāi)創(chuàng)了塑料的新時(shí)代 20世紀(jì)40年代,乙烯類(lèi)單體 的自由基引發(fā)聚合反應(yīng)迅速發(fā)展, 實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的包括氯乙烯、聚苯乙 烯和有機(jī)玻璃等,這是合成高分子 蓬勃發(fā)展的時(shí)期。 進(jìn)入50年代,從石油裂解而得的a-烯烴成為合成高分子的主要原料,主要包括乙烯與丙烯。 低壓聚乙烯、聚丙烯的合成 德國(guó)人齊格勒Karl Ziegler與意大利人納塔GiulioNatta分別發(fā)明用三乙基鋁和三氧化鈦組成的金屬絡(luò)合催化劑合成低壓聚乙烯與聚丙烯的方法。 低壓聚乙烯于1952年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化; 低壓聚丙烯于1957年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。 這是高分子化學(xué)的歷史性發(fā)展,因?yàn)橐允蜑樵夏芙ㄔO(shè) 年產(chǎn)10萬(wàn)噸的大工廠(chǎng)。 為褒獎(jiǎng)他們?cè)谙N合成高分子領(lǐng)域的杰出貢獻(xiàn),二人共同獲得1963年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。齊格勒是德國(guó)有機(jī)化學(xué):1920年:獲馬爾堡大學(xué)化學(xué) 博士學(xué)位。。1924年任美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)會(huì)長(zhǎng)。1927年:在海德堡大學(xué)任教授。1936年:任哈雷一薩勤大學(xué)化學(xué) 學(xué)院院長(zhǎng)。1953年:研究有機(jī)金屬化合物與 齊格勒 乙烯的反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn),在 常壓下用催化劑得到了 結(jié)晶聚乙烯塑料。G納塔是意大利高分子化學(xué)家:1954年:納塔用催化劑合成了結(jié) 晶聚丙烯。 納塔 新型合成耐高溫材料 60年代,由于要飛往月球而出現(xiàn)耐高溫高分子的研究熱。耐高溫的定義: o 材料能夠在氮?dú)庵?00 C 環(huán)境中能使用一個(gè) o月; 在空氣中300 C 環(huán)境下能使用一個(gè)月。耐高溫高分子主要分為兩大類(lèi):1、芳香聚酰胺:例如苯二胺與間苯二?s聚得到的Nomex,這在當(dāng)時(shí)曾被作為太空服的原料。對(duì)苯二胺與對(duì)苯二酰氯縮聚得到的Kevlar,它屬于耐高溫的高分子液晶,現(xiàn)在用于超音速飛機(jī)的復(fù)合材料中。2、雜環(huán)高分子:例如聚芳亞酰胺和作為高溫粘合劑的聚苯并咪唑,為現(xiàn)在宇航飛行所需的材料打下了基礎(chǔ)。芳綸1313(聚間苯二甲酸間苯二胺纖維)、芳綸1414(聚對(duì)苯二甲酸對(duì)苯二胺纖維) 塑料的種類(lèi)很多。除了酚醛樹(shù)脂和聚乙烯外,還有聚氯乙烯、聚苯乙烯等。我們常見(jiàn)的有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯),其實(shí)也是塑料的一種。它的透明度比普通玻璃還高,有韌性,不易破碎,槍彈打上去也只能穿一個(gè)洞。它是制作飛機(jī)舷窗的絕好材料。

    發(fā)明酚醛樹(shù)脂

    早在1872年,德國(guó)化學(xué)家阿道夫·馮·拜耳就在研究主要由酚(從煤氣照明工業(yè)大批量產(chǎn)出的煤渣中提煉的類(lèi)似松節(jié)油樣的溶劑)和甲醛(從本醇中提煉的防腐液體)之間的反應(yīng)所產(chǎn)生聚集在玻璃器皿底部的棘手的殘?jiān)H欢T·拜耳將目光放在了新的合成涂料上,而非絕緣體上。在他看來(lái),玻璃器皿中這種令人討厭的不易溶解的黏東西毫無(wú)研究?jī)r(jià)值可言。

    但貝克蘭和其他在剛起步的電力工業(yè)中尋求商機(jī)的人認(rèn)為,這個(gè)黏糊糊的東西將導(dǎo)致某種偉大的發(fā)現(xiàn)。貝克蘭和他的對(duì)手面臨的共同挑戰(zhàn)就是要找到某組條件——某種難以掌握的成份比率及熱量和壓力——能生產(chǎn)出更有效的類(lèi)似紫膠的東西。最理想的是它能在溶劑里溶解成為絕緣漆,但又能像橡膠那樣具有可塑性。

    人類(lèi)歷史上第一種完全人工合成的塑料是在1909年由美國(guó)人貝克蘭Leo Baekeland用苯酚和甲醛造的酚醛樹(shù)脂,又稱(chēng)貝克蘭塑料。 酚醛樹(shù)脂是酚類(lèi)物質(zhì)和醛類(lèi)物質(zhì)通過(guò)縮合反應(yīng)制備的,屬于熱固性塑料。 其制備過(guò)程共分兩步:第一步:先聚合成線(xiàn)型聚合度較低的化合物;第二步:用高溫處理,轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型聚合度很高的高分子化合物。 塑料時(shí)代的開(kāi)始 第一種完全合成的塑料出自美籍比利時(shí)人列奧亨德里克貝克蘭。1863年:生于比利時(shí)根特貝克蘭是鞋匠 和女仆的兒子;1884年:21歲獲得根特大學(xué)博士學(xué)位;1887年:24歲時(shí)成為比利時(shí)布魯日高等 師范學(xué)院的物理和化學(xué)教授;1889年:娶了大學(xué)導(dǎo)師的女兒為妻,同 年獲得一筆旅行獎(jiǎng)學(xué)金,到美國(guó) Baekland 從事化學(xué)研究;1907年7月14日:貝克蘭注冊(cè)了酚醛塑料 的專(zhuān)利。貝克蘭——新材料世界的開(kāi)創(chuàng)者和幸運(yùn)兒 酚醛塑料是世界第一種完全合成的塑料。貝克蘭將它用自己的名字命名為“貝克萊特”(Bakelite)。他很幸運(yùn),英國(guó)同行詹姆斯斯溫伯恩爵士只比他晚一天提交專(zhuān)利申請(qǐng),否則英文里酚醛塑料可能要叫“斯溫伯萊特”。 1909年2月8日,貝克蘭在美國(guó)化學(xué)協(xié)會(huì)紐約分會(huì)的一次會(huì)議上公開(kāi)了這種塑料。 事實(shí)上賽璐珞這種塑料比酚醛塑料發(fā)明的更早,只不過(guò)它是來(lái)自化學(xué)處理過(guò)的棉花以及其他含纖維素的植物材料經(jīng)過(guò)加工而制得。 酚醛塑料的特點(diǎn):絕緣、穩(wěn)定、耐磨、耐腐蝕、不可燃, 剛性好,變形小,耐熱,能在150 200°C的溫度范圍內(nèi) 長(zhǎng)期使用。在水潤(rùn)滑條件下,有極低的摩擦系數(shù),其電絕 緣性能優(yōu)良。稱(chēng)為“千用材料”。應(yīng)用范圍:汽車(chē)、無(wú)線(xiàn)電和電力工業(yè)中。產(chǎn)品:插頭、插座、收音機(jī)、電話(huà)外殼、螺旋槳、閥門(mén)、齒輪、管道、臺(tái)球、把手、按鈕、刀柄、桌面、煙斗、保溫瓶、電熱水瓶、鋼筆和人造珠寶上。酚醛塑料的缺 它受熱會(huì)變暗,只有深褐、黑或暗 點(diǎn):綠3種顏色,缺點(diǎn)是沖擊強(qiáng)度差,質(zhì)脆容易摔碎。 這是20世紀(jì)的煉金術(shù),從煤焦油那樣的廉價(jià)產(chǎn)物中,得到用途如此廣泛的材料。 1940年5月20日的《時(shí)代》周刊則將貝克蘭稱(chēng)為“塑料之父”。 酚醛塑料—第一個(gè) 工業(yè)化的高分子材料 早在1872年,德國(guó)化學(xué)家阿道夫馮拜爾就發(fā)現(xiàn):苯 酚和甲醛反應(yīng)后,玻璃管底部有些頑固的殘留物。不過(guò)拜 爾的眼光在合成染料上,而不是絕緣材料上,對(duì)他來(lái)說(shuō), 這種黏糊糊的不溶解物質(zhì)是條死胡同。對(duì)貝克蘭等人來(lái) 說(shuō),這種東西卻是光明的路標(biāo)。從1904年開(kāi)始,貝克蘭 開(kāi)始研究這種反應(yīng)。最初得到的是一種液體――苯酚-甲 醛蟲(chóng)膠,稱(chēng)為Novolak酚醛樹(shù)脂,但市場(chǎng)并不成功。3年 后,他得到一種糊狀的黏性物,模壓后成為半透明的硬塑 料――酚醛塑料。 “塑料之父”——貝克蘭的職業(yè)生涯1910年:貝克蘭創(chuàng)辦了通用酚醛塑料公司,在新澤西的工 廠(chǎng)開(kāi)始生產(chǎn)。1926年:專(zhuān)利保護(hù)到期,大批同類(lèi)產(chǎn)品涌入市場(chǎng)。經(jīng)過(guò)談 判,貝克蘭與對(duì)手合并,擁有了一個(gè)真正的酚醛 塑料帝國(guó)。1939年:貝克蘭退休時(shí),兒子喬治華盛頓貝克蘭無(wú)意從 商,公司以1650萬(wàn)美元(相當(dāng)于今天2億美元)出 售給聯(lián)合碳化物公司1945年:貝克蘭死后一年,美國(guó)的塑料年產(chǎn)量就超過(guò)40萬(wàn) 噸,1979年又超過(guò)了工業(yè)時(shí)代的代表――鋼。 在今年倫敦科學(xué)博物館的展覽上,貝克蘭的曾孫休卡拉克一手執(zhí)一個(gè)30年代的尿素甲醛塑料電話(huà),一手展示著一個(gè)用生物可降解塑料制成的手機(jī)。 石油產(chǎn)品開(kāi)創(chuàng)了塑料的新時(shí)代 20世紀(jì)40年代,乙烯類(lèi)單體 的自由基引發(fā)聚合反應(yīng)迅速發(fā)展, 實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的包括氯乙烯、聚苯乙 烯和有機(jī)玻璃等,這是合成高分子 蓬勃發(fā)展的時(shí)期。 進(jìn)入50年代,從石油裂解而得的a-烯烴成為合成高分子的主要原料,主要包括乙烯與丙烯。 低壓聚乙烯、聚丙烯的合成 德國(guó)人齊格勒Karl Ziegler與意大利人納塔GiulioNatta分別發(fā)明用三乙基鋁和三氧化鈦組成的金屬絡(luò)合催化劑合成低壓聚乙烯與聚丙烯的方法。 低壓聚乙烯于1952年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化; 低壓聚丙烯于1957年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。 這是高分子化學(xué)的歷史性發(fā)展,因?yàn)橐允蜑樵夏芙ㄔO(shè) 年產(chǎn)10萬(wàn)噸的大工廠(chǎng)。 為褒獎(jiǎng)他們?cè)谙N合成高分子領(lǐng)域的杰出貢獻(xiàn),二人共同獲得1963年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。齊格勒是德國(guó)有機(jī)化學(xué):1920年:獲馬爾堡大學(xué)化學(xué) 博士學(xué)位。1927年:在海德堡大學(xué)任教授。1936年:任哈雷一薩勤大學(xué)化學(xué) 學(xué)院院長(zhǎng)。1953年:研究有機(jī)金屬化合物與 齊格勒 乙烯的反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn),在 常壓下用催化劑得到了 結(jié)晶聚乙烯塑料。G納塔是意大利高分子化學(xué)家:1954年:納塔用催化劑合成了結(jié) 晶聚丙烯。 納塔 新型合成耐高溫材料 60年代,由于要飛往月球而出現(xiàn)耐高溫高分子的研究熱。耐高溫的定義: o 材料能夠在氮?dú)庵?00 C 環(huán)境中能使用一個(gè) o月; 在空氣中300 C 環(huán)境下能使用一個(gè)月。耐高溫高分子主要分為兩大類(lèi):1、芳香聚酰胺:例如苯二胺與間苯二?s聚得到的Nomex,這在當(dāng)時(shí)曾被作為太空服的原料。對(duì)苯二胺與對(duì)苯二酰氯縮聚得到的Kevlar,它屬于耐高溫的高分子液晶,現(xiàn)在用于超音速飛機(jī)的復(fù)合材料中。2、雜環(huán)高分子:例如聚芳亞酰胺和作為高溫粘合劑的聚苯并咪唑,為現(xiàn)在宇航飛行所需的材料打下了基礎(chǔ)。芳綸1313(聚間苯二甲酸間苯二胺纖維)、芳綸1414(聚對(duì)苯二甲酸對(duì)苯二胺纖維) 塑料的種類(lèi)很多。除了酚醛樹(shù)脂和聚乙烯外,還有聚氯乙烯、聚苯乙烯等。我們常見(jiàn)的有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯),其實(shí)也是塑料的一種。它的透明度比普通玻璃還高,有韌性,不易破碎,槍彈打上去也只能穿一個(gè)洞。它是制作飛機(jī)舷窗的絕好材料。

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