2003年夏天，6歲的薛飛師從呼和浩特市回民區(qū)體校乒乓球教練韓桂萍，成績(jī)上升較快。2007年薛飛來到湖北武漢乒乓球隊(duì)沈博林麾下，接受更為系統(tǒng)訓(xùn)練。2010年，薛飛拿到全國青少年冠軍，繼而進(jìn)入國家集訓(xùn)隊(duì)，并為中國隊(duì)獲得了國際青少年職業(yè)巡回賽成都站男子團(tuán)體冠軍、亞青賽團(tuán)體冠軍和男單亞軍，以及平壤公開賽男單冠軍等成績(jī)。

2006年，武漢乒乓球?qū)W校校長(zhǎng)王農(nóng)和教練沈博林到內(nèi)蒙古選才，薛飛出色的球感和身體素質(zhì)，被兩位教練一眼相中，直接被帶回武漢。

2013年，入選國家二隊(duì)。

2014年，薛飛參加了國家隊(duì)一二隊(duì)升降賽，最終成功升入國家隊(duì)一隊(duì)。薛飛表示第一天上來心態(tài)沒調(diào)整好，有點(diǎn)兒緊張，拼得不夠，打得不太好，第二天慢慢調(diào)整，感覺機(jī)會(huì)不是特別大了，反而放開了。最后能擠進(jìn)一隊(duì)他很激動(dòng)，對(duì)于未來，薛飛說長(zhǎng)遠(yuǎn)目標(biāo)還是世界冠軍。

2015年，薛飛參加第21屆亞洲青少年乒乓球錦標(biāo)賽。7月27日下午，第21屆亞洲青少年乒乓球錦標(biāo)賽在馬來西亞首都吉隆坡落幕。中國隊(duì)包攬了所有的單項(xiàng)冠軍，內(nèi)蒙古呼和浩特市回民區(qū)體校乒乓球運(yùn)動(dòng)員薛飛成功獲得男子單打冠軍，薛飛還與隊(duì)員合作獲得男子團(tuán)體冠軍、混合雙打第二名。

2016年，薛飛參加了全國乒乓球錦標(biāo)賽。其中搭檔趙大明的男雙項(xiàng)目中，在決賽遇到解放軍隊(duì)的樊振東/周雨，并以大比分2-4不敵樊振東/周雨，屈居亞軍。

2017年7月2日，在乒乓球亞青賽男單小組賽中，薛飛2-3負(fù)于日本的木造勇人，無緣男單16強(qiáng)。

2018年8月6日，入選雅加達(dá)亞運(yùn)會(huì)中國代表團(tuán)運(yùn)動(dòng)員名單。

2018年8月29日，幫助中國隊(duì)獲得2018年雅加達(dá)亞運(yùn)會(huì)乒乓球男子團(tuán)體冠軍。

2020年12月，跟隨山東魏橋獲2020乒超聯(lián)賽男團(tuán)亞軍。?

2012年亞洲青少年乒乓球錦標(biāo)賽少年組男單亞軍、男團(tuán)冠軍

2012年國際乒聯(lián)青少年巡回賽成都公開賽少年組男雙冠軍（搭檔王楚欽）

2013年全國少年乒乓球錦標(biāo)賽男單亞軍

2014年國際乒聯(lián)青少年巡回賽成都公開賽青年組男單亞軍

2014年國際乒聯(lián)巡回賽阿根廷挑戰(zhàn)賽男單亞軍

2014年世界青少年乒乓球錦標(biāo)賽男子雙打冠軍（搭檔呂翔）、混雙季軍（搭檔劉高陽）、男單季軍

2015年世界青少年乒乓球錦標(biāo)賽男團(tuán)冠軍、男單亞軍、男雙冠軍（搭檔王楚欽）、混雙冠軍（搭檔陳可）

2015年第一屆中國青年運(yùn)動(dòng)會(huì)男雙第三名（搭檔趙大明）

2015年亞洲青少年乒乓球錦標(biāo)賽男單冠軍

2016年全國乒乓球錦標(biāo)賽男雙亞軍（搭檔趙大明）

2016年中國乒乓球俱樂部超級(jí)聯(lián)賽男團(tuán)四強(qiáng)

2017年第15屆國際乒聯(lián)世青賽男單冠軍

2018年雅加達(dá)亞運(yùn)會(huì)乒乓球男子團(tuán)體冠軍

2020年乒超聯(lián)賽男團(tuán)亞軍

沈博林（武漢乒乓球?qū)W校教練）介紹，薛飛那個(gè)時(shí)候已經(jīng)接受系統(tǒng)訓(xùn)練有二、三個(gè)年頭，而且直拍橫打就是隊(duì)中需要的類型�！巴瑫r(shí)，他的條件特別出眾。青少年選材，主要還是看潛力。就是第一感，覺得他可以，所以就把他選中了�！�

劉國梁說，薛飛這個(gè)年齡段的技術(shù)，比同一打法的王皓還要強(qiáng)一些。而二隊(duì)主教練劉國正更是欣賞這位從家鄉(xiāng)來的小老弟，“進(jìn)國家隊(duì)不會(huì)是他的終點(diǎn)”。