少年發(fā)憤求學，尤其熟習本朝典故。因父親是戶部侍郎而得以從政做官。初任都堂審察，后升為湖北提刑司干官。不久入京主管吏部架閣文字。后奔母喪回家，服喪期滿復職，便向朝廷進上《典故辨疑百篇》。有關本朝故實。經他校核，訂正不少錯誤，皆言之有據。孝宗皇帝讀后十分欣賞，提升他為楚州通判。當時楚州郡守吳曦與都統(tǒng)劉超合議，想把楚州城遷往別處。大性認為楚州城為晉義熙年間所筑，較堅固。不同意遷移。臺臣想用“阻撓”的罪名彈劾他，但來成事。不久，大性奉召回京。先后任過太府寺丞、太宗正丞兼?zhèn)}部郎、軍器少監(jiān)、浙東提刑兼慶元知府、吏部郎中、司農卿、戶部侍郎、紹興知府、戶部尚書等職。光宗紹熙年間，朝廷上下有對金國用兵的議論，大性條陳利害，主張不要輕舉妄動。由于忤逆了權臣韓惦胄，被先后調任為平江、福州和江陵知府，充荊湖制置使。當時江陵因戰(zhàn)后出現(xiàn)饑饉、疾疫，大性倡議賑貸，卓有政績。后被任命為刑部尚書兼詳定敕令，不久又擢為兵部尚書。當時金國出現(xiàn)分裂，不能自存，有人提議乘機出兵討伐。大性上奏章陳述，鑒于和戰(zhàn)之說未定，請求皇上令朝中大臣商議，集思廣益再行決定。不久。大性以“端明殿學士”頭銜出任平江知府。由于年邁，以有病告退回家。卒年77歲。朝廷贈以“開府儀同三司”稱號，謚號文惠。與弟李大異、李大東都是一代名臣。宋史有傳。

李大性，字伯和，端州四會人。其先積中，嘗為御史，以直言入元祐黨籍，始家豫章。大性少力學，尤習本朝典故。以父任入官，因參選，進《藝祖廟謨》百篇及公私利害百疏。又言：“元豐制，六察許言事，章惇為相始禁之，乞復舊制，以廣言路�！睆某剂λ]之，命赴都堂審察，僅遷一秩，為湖北提刑司干官。未幾，入為主管吏部架閣文字。丁母艱，服闋，進《典故辨疑》百篇，皆本朝故實，蓋網羅百氏野史，訂以日歷、實錄，核其正舛，率有據依，孝宗讀而褒嘉之。

擢大理司直，遷敕令所刪定官，添差通判楚州�？な貐顷嘏c都統(tǒng)劉超合議，欲撤城移他所，大性謂：“楚城實晉義烏間所筑，最堅，奈何以脆薄易堅厚乎？”持不可。臺臣將劾其沮撓，不果。會從官送北客，朝命因俾廉訪，具以實聞，遂罷戎帥，召大性除太府寺丞，遷大宗正丞兼?zhèn)}部郎，尋改工部。

陳傅良以言事去國，彭龜年、黃度、楊方相繼皆去。大性抗疏言：“朝廷清明，乃使言者無故而去，臣所甚惜也。數人之心，皆本愛君，知其愛君，任其去而不顧，恐端人正士之去者將不止此。孟子曰：u2018不信仁賢，則國空虛。u2019臣所以為之寒心也�！�

孝宗崩，光宗疾，未能執(zhí)喪。大性復上疏言：“今日之事，顛倒舛逆，況金使祭奠當引見于北宮素帷，不知是時猶可以不出乎？《檀弓》曰：u2018成人有兄死而不喪者，聞子皋將為成宰，遂為衰。成人曰：“兄則死而子皋為之衰�！眜2019蓋言成人畏子皋之來方為制服，其服子皋為之，非為兄也。若陛下必待使來然后執(zhí)喪，則恐貽譏中外，豈特如成人而已哉。”遷軍器少監(jiān)，權司封郎，提舉浙東常平，改浙東提刑兼知慶元府。召為吏部郎中，四遷為司農卿。明年，兼戶部侍郎。

出知紹興府，甫一歲，召為戶部侍郎，升尚書。朝論將用兵，大性條陳利害，主不宜輕舉之說，忤韓侂胄意，出知平江，移知福州，又移知江陵，充荊湖制置使。江陵當用兵后，殘毀饑饉，繼以疾疫，大性首譏振貸，凡三十八萬緡有奇。前官虛羨，凡十有四萬五千緡，率蠲放不督，民流移新復業(yè)者，皆奏免征榷。邊郡武爵，本以勵士，冒濫滋眾，大性劾兩路戎司冒受逃亡付身，凡三千四百九十有七道，率繳上毀抹，左選為之一清。江陵舊使銅鏹，錢重楮輕，民持貲入市，有終日不得一錢者。大性奏乞依襄、郢例通用鐵錢，于是泉貨流通，民始復業(yè)。除刑部尚書兼詳定敕令，尋遷兵部。

時金國分裂，不能自存，有舉北伐之議者，大性上疏以和戰(zhàn)之說未定，乞令朝臣集議，從之。尋以端明殿學士知平江府，引疾丐祠，卒于家，年七十七，贈開府儀同三司，謚文惠。

李氏自積中三世官于朝，父子兄弟相師友，而大性與弟大異、大東并躋從列，為名臣云。《宋史·李大性傳》