1807年末西班牙爆發(fā)內(nèi)部動亂，西班牙國王遭到人民的唾棄。拿破侖于是乘機(jī)入侵了西班牙，并讓其長兄約瑟夫·波拿巴(JosephBonaparte)成為西班牙國王。但是這個舉動遭到了西班牙人的反對，拿破侖根本無法平息當(dāng)?shù)氐谋﹦�。英國�?808年介入西班牙爭端，英軍8月8日登陸蒙得戈灣，8月30日占領(lǐng)了整個葡萄牙。之后他們在當(dāng)?shù)孛褡逯髁x者的支持下，逐步將法軍趕出了伊比利亞半島。

正當(dāng)拿破侖陷入西班牙泥潭之際，1809年初第五次反法同盟組成。奧地利在背后偷襲法在德國的領(lǐng)土，拿破侖被迫退出西班牙，率軍東征。奧地利軍隊雖然一開始取得優(yōu)勢，但是拿破侖很快就轉(zhuǎn)敗為勝，迫使奧地利簽訂維也納和約，再次割讓土地。這時拿破侖離棄了妻子約瑟芬，理由是約瑟芬老了，而拿彼侖皇帝后繼無人。

當(dāng)時，拿破侖已經(jīng)向皇后的后繼人奧地利公主瑪麗·路易莎張開了雙臂。次年，拿破侖娶奧地利公主瑪麗·路易莎為妻，法奧結(jié)成同盟。

1810年4月1日，拿破侖與奧地利公主瑪麗·路易莎成婚。次年3月得子。

約瑟芬與拿破侖結(jié)合的最大不幸是沒有孩子，拿破侖一心想的是稱霸歐洲，并有兒子繼承他的基業(yè)，1804年他被參議院敕令尊為皇帝后，這一想法更明顯化了。1809年11月30日，剛過40歲的拿破侖終于提出了要和約瑟芬離婚。那天當(dāng)約瑟芬同拿破侖一如往常共進(jìn)午餐的時候，拿破侖一喝完咖啡就令左右退下。他走近她，拿起她的手按在他心上，凝視了片刻說：“約瑟芬，我親愛的約瑟芬！你知道我愛過你，我在人世得到的僅有的幸福時刻都是你一人賜給的。但是，約瑟芬，我的命運(yùn)要高過我的意志；我最珍貴的愛情必須讓位給法國的利益�！�1809年12月16日，拿破侖與約瑟芬正式離婚

1815年，拿破侖復(fù)位再敗被流放到圣赫勒拿島。1821年5月5日，年僅51歲的拿破侖病死在圣赫勒拿島。拿破侖臨終時還在喊著“約瑟芬！”