亞歷山大于1834年2月9日出生于歐胡島的檀香山，父親為高級酋長、歐胡島總督馬太歐·柯庫阿瑙阿（Mataio Kekūanāo?a），母親為卡美哈梅哈三世時期的王國共治者伊麗莎白·基瑙公主（Princess Elizabeth Kīna?u）。亞歷山大是夏威夷開國君主卡美哈梅哈一世的外孫，也是卡美哈梅哈三世的外甥。童年時期，亞歷山大就被舅舅卡美哈梅哈三世收為養(yǎng)子，確立為王國的繼承人。

亞歷山大入學(xué)檀香山皇家學(xué)校，由信仰加爾文主義的傳教士阿摩斯·庫克（Amos Cooke）夫婦對他進(jìn)行教育。入學(xué)時，亞歷山大由30名仆人陪伴著來到學(xué)校，但后來這些仆人都被國王送了回去，亞歷山大第一次體驗了沒有仆人的生活。在皇家學(xué)校里，亞歷山大學(xué)會了吹長笛和彈鋼琴，并且對唱歌、表演、板球產(chǎn)生了興趣。14歲時，他離開了皇家學(xué)校，進(jìn)入法學(xué)院進(jìn)修。15歲時，亞歷山大作為一名夏威夷政府官員出訪了英國、美國、巴拿馬。在旅行中，亞歷山大留下了一些旅行日志。

法國的德·圖梅林（Louis de Tromelin）上校襲擊檀香山港之后，宣稱是為了報復(fù)夏威夷二十年來對天主教傳教士的驅(qū)逐。夏威夷計劃派出一個外交使團訪問法國。這個使團提出了三個要求：抑制天主教學(xué)校的創(chuàng)建，對法國的白蘭地酒征收高關(guān)稅，在與法國領(lǐng)事和公民辦理事務(wù)時一律使用法語。雖然這個問題已經(jīng)談判了多年，卡美哈梅哈三世最終不得不派格力克·帕爾梅爾·朱德醫(yī)生（Dr. Gerrit Parmele Judd）第三次赴法談判。這次哈里里奧（Ha?alilio）和威廉·理查茲（William Richards）也隨同前往�？�美哈梅哈三世國王希望這次談判能使夏威夷未來免受法國的攻擊。國王的顧問建議派王儲亞歷山大和王儲的弟弟洛特（Lot）一同出發(fā)，認(rèn)為這樣做會使王儲在旅行中受益匪淺。

在朱德醫(yī)生的監(jiān)督下，亞歷山大兄弟二人于1849年9月隨船前往美國舊金山。在游覽了加州之后，一行繼續(xù)訪問了巴拿馬、牙買加、紐約和華盛頓。他們周游歐洲列國，會見了許多國家元首。由于能說一口流利的英語和法語，亞歷山大能夠很好地融入歐洲社會。他在巴黎逗留了三個月，法國總統(tǒng)路易·拿破侖在杜伊勒里宮接見了他，表示愿意同夏威夷和解，但談判依舊未有進(jìn)展。

談判失敗后，王子與朱德醫(yī)生等人再次來到英國。他會見了巴麥尊勛爵、阿爾伯特王子及其他許多英國貴族。由于英國女王維多利亞的第七個兒子亞瑟即將出生，女王在社交場合都由阿爾伯特王子代為接見。阿爾伯特王子熱情地接見了他。

1850年，亞歷山大兄弟與朱德醫(yī)生、英國阿爾伯特王子等人同時搭乘英國船只駛往美國。美國給亞歷山大最深刻的印象就是種族歧視。在前往紐約的途中，亞歷山大、洛特和朱德醫(yī)生事先占據(jù)了一個車廂，然而列車長卻前來告訴亞歷山大，說他無權(quán)占有這個車廂，僅僅因為他有較深的膚色。到達(dá)紐約之后，朱德醫(yī)生的一位朋友宴請了他們。但那位朋友的男管家拒絕為“黑人”服務(wù)。出于報復(fù)，管家將兒童用的圍兜放在了他們的面前。雖然亞歷山大十分驚訝，但是他在美國見到了許多新奇而古怪的事物，因此平靜地將圍兜穿了起來。主人見自己的管家竟開如此刻薄的玩笑，十分憤怒。

無疑，這些在美國期間所遇到的種族歧視，以及亞歷山大在6歲時所見到的專橫、拘謹(jǐn)而挑剔的美國使團，使成年之后的亞歷山大有了一種反美的政治傾向。他的弟弟洛特也是一樣。

1852年，亞歷山大回國之后，被安排在樞密院與貴族院任職�？�美哈梅哈三世以此培養(yǎng)他的治國經(jīng)驗，為未來繼承王位鋪平道路。在這段期間，亞歷山大努力學(xué)習(xí)了幾門歐洲語言，逐漸適應(yīng)了歐洲傳統(tǒng)社會的標(biāo)準(zhǔn)。1855年1月11日，亞歷山大繼位為王，是為卡美哈梅哈四世，當(dāng)時年僅20歲。

卡美哈梅哈四世的妻子艾瑪·茹克（Emma Rooke）擁有英國血統(tǒng)，是卡美哈梅哈一世的英國顧問約翰·揚（John Young）的外孫女，與卡美哈梅哈一世有血緣關(guān)系。卡美哈梅哈四世即位后，艾瑪王后出任王國的共治者。在亞歷山大與艾瑪王后的婚禮上，亞歷山大忘記了他們的結(jié)婚戒指。埃利沙·亞倫酋長（Chief Elisha Allen）隨機應(yīng)變，迅速摘下了自己的金戒指遞給國王，婚禮才得以正常進(jìn)行。

1858年，國王的唯一兒子阿爾伯特·愛德華·考伊柯奧烏利·卡雷歐帕帕·卡美哈梅哈（Albert Edward Kauikeaouli Kaleiopapa a Kamehameha）出生。阿爾伯特王子的洗禮在檀香山圣安德烈教堂（Cathedral Church of Saint Andrew）舉行，其教母是英國的維多利亞女王。小王子于4歲時死去。亞歷山大認(rèn)為自己應(yīng)該對阿爾伯特之死負(fù)責(zé)。因為王子希望得到一些從未得到的東西，于是亞歷山大給王子淋了冷水浴，希望王子冷靜下來，不料王子卻因此導(dǎo)致了疾病惡化。

卡美哈梅哈四世即位的時候，正值美國人口不斷增長的時期，美國人運用經(jīng)濟和政治的手段向夏威夷王國施壓。亞歷山大擔(dān)心美國會發(fā)動一場兼并夏威夷的運動。而在卡美哈梅哈三世時期，英國人也曾計劃與夏威夷簽訂兼并條約。他強烈地預(yù)感到夏威夷被兼并的那一刻將會是王國及其子民的末日。與并合相反的是，國王希望與美國簽訂互惠條約，包括夏、美兩國貿(mào)易和關(guān)稅問題。但他未能成功。為了平衡掉上述美國的利益，亞歷山大開展了一場限制夏威夷對美國貿(mào)易與公司依賴性的戰(zhàn)役。國王在位期間，試圖與英國等歐洲國家進(jìn)行談判，但在談判尚無成果的情況下國王就逝世了。

亞歷山大與艾瑪王后統(tǒng)治期間，致力于保障夏威夷民眾的健康和教育。他們擔(dān)心一些外國傳來的疾病，如麻風(fēng)、流感等，可能會降低夏威夷的人口。1855年，國王寫信給立法院，要求推出一個議案，成立全民醫(yī)療保障的場所，包括公共醫(yī)院和敬老院。然而根據(jù)1852年憲法，國王的權(quán)力受到立法院的制約。立法院否決了國王的議案。

國王夫婦隨后對商人、富翁等進(jìn)行游說，希望通過以國王夫婦名義建立的醫(yī)療基金會的議案。這項議案以壓倒性優(yōu)勢獲得通過。國王夫婦建立了王后醫(yī)藥中心（The Queen’s Medical Center），這個中心至今仍是世界上技術(shù)最為先進(jìn)的醫(yī)藥中心之一。這項基金同時也資助了茂伊島對麻風(fēng)病治療的研究機構(gòu)。

1856年，一些美國傳教士反對在夏威夷舉行圣誕節(jié)慶祝，認(rèn)為這在夏威夷是異教徒的慶典。于是卡美哈梅哈四世規(guī)定12月25日為王國的法定假日感恩節(jié)。六年后，他取消了這項法令，正式規(guī)定圣誕節(jié)為王國的法定假日。夏威夷歷史上的第一顆圣誕樹則于卡美哈梅哈五世時期被傳入

一些�？ㄑ拍黔h(huán)礁（Sikaiana，坐標(biāo)8°22u203243u2033S162°42u203247u2033E，今屬所羅門群島）的原住民相信他們的島嶼于1856年（或1855年）被夏威夷兼并。后來夏威夷于1898年為美國并合，�？ㄑ拍请S后也曾并入美國。但美國不同意�？ㄑ拍堑牟⑷搿�

亞歷山大于1863年11月30日死于慢性哮喘，享年29歲。由弟弟洛特繼位，是為卡美哈梅哈五世。夏威夷原住民相信國王的英年早逝是一個懲罰，因為他的子民背叛了他們的神靈。在國王的葬禮上，八百名學(xué)生與教師游行著向國王的遺體告別。1864年2月3日，國王的遺體被埋葬在稱為“毛納·阿拉”（Mauna ?Ala）的夏威夷皇家陵園里。

艾瑪王后依然活躍于夏威夷政壇。1874年，路納利羅國王逝世后，艾瑪王后參加了國王競選，但被卡拉卡瓦擊敗。

每年的11月28日被美國圣公會定為教會年歷的假日“亞歷山大（卡美哈梅哈四世）與艾瑪節(jié)”，以紀(jì)念亞歷山大國王（卡美哈梅哈四世）與艾瑪王后。