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  • 約翰•約瑟夫•洛希米特

    約翰•約瑟夫•洛希米特

    約翰·約瑟夫·洛希米特(JohannJasefLoschmidt),是第一位正確說(shuō)明苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化學(xué)家。他在1861年第一個(gè)發(fā)表了苯的正確結(jié)構(gòu),比凱庫(kù)勒早四年。

    生平

    BornMarch 15, 1821 Po?erny (Putschirn, now part of Karlovy Vary, Czech Republic)
    DiedJuly 8, 1895 (aged 74) Vienna, Austria
    NationalityAustrian
    Fieldschemistry, physics
    Doctoral advisorJoseph Stefan
    Known forLoschmidt constant Loschmidt’s paradox

    u200b

    蘇 敏

    19世紀(jì)中期,最使化學(xué)家困惑的問(wèn)題之一便是苯及其衍生物的結(jié)構(gòu),F(xiàn)在你若隨便問(wèn)哪一個(gè)化學(xué)家:是誰(shuí)第一個(gè)提出苯的正確結(jié)構(gòu)?得到的回答幾乎是一個(gè):奧古斯特·凱庫(kù)勒;蛟S還會(huì)接著告訴你他那個(gè)關(guān)于蛇咬住尾的夢(mèng)的故事。對(duì)此人們毫不懷疑,廣為 傳知。

    然而,令我們吃驚的是,有證據(jù)表明,凱庫(kù)勒根本不是第一個(gè)描述苯的結(jié)構(gòu)的人。事實(shí)上 首先正確他說(shuō)明苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的是約翰·約瑟夫·洛希米特(Johann Jasef Loschmidt 182l~1895),他在1861年第一個(gè)發(fā)表了苯的正確結(jié)構(gòu),這要比凱庫(kù)勒早四年!

    這的確是個(gè)歷史的誤會(huì)。誰(shuí)都無(wú)法否認(rèn)洛希米特是個(gè)天才,并且是走在時(shí)代前面的科學(xué)家。但是,他天性害羞,而且又從不愛(ài)拋頭露面,以致于他那些對(duì)于分子結(jié)構(gòu)闡述的里程碑式的研究成果至今被人忽視。但我們不能繼續(xù)如此,如果我們今天仍對(duì)他那些偉大的“成果”不加理 會(huì),那實(shí)在是對(duì)一個(gè)天才的不敬。讓我們回過(guò)頭 來(lái)看看這些“第一”吧:

    1.第一個(gè)關(guān)于苯及其它芳香化合物的正確結(jié)構(gòu),總共121個(gè);

    2.第一個(gè)烯丙基(allyl)的表示; 

    3.第一個(gè)丙烯(vinyl)和其它化合物的表示; 

    4.第一個(gè)描述環(huán)丙烷,比弗洛德(Freund)早21年;

    5.第一本用原子,而不是用鍵線表示分子圖像的著作; 

    6.第一個(gè)采用雙鍵和叁鍵符號(hào)(含重疊); 

    7.第一個(gè)真實(shí)展現(xiàn)原子大小和鍵距(對(duì)叁鍵重疊最大);

    8.第一批用C= 12,N= 14,0=16表示的正確的分子式;

    9.第一本來(lái)用原子團(tuán)符號(hào)的教科書;

    10.第一個(gè)在原子符號(hào)上使用價(jià)的符號(hào)。而“價(jià)(Valenz)”這一概念七年后(1868年)才由維切毫斯(Wichelhaus)提出;

    ll.第一個(gè)線型- 分子式標(biāo)志(LINE FOR MULA NOTATIoNS)(“合理的分子式”);

    12.第一個(gè)發(fā)現(xiàn)六價(jià)和四價(jià)硫。

    這些卓越的成就被忽視了近半個(gè)世紀(jì)。首先認(rèn)識(shí)到洛希米特的重要性的不是別人,正是凱庫(kù)勒的學(xué)生—理查德·昂舒茲(Richard An schutr)。他在19l3年將洛希米特的成果整理后重新發(fā)表,在書中專門介紹了洛希米特的簡(jiǎn)歷,并作了許多評(píng)述。

    洛希米特1821年出生在波西米亞的靠近卡爾什巴(Carlsbad)的一個(gè)貧窮的農(nóng)民家里。在1895年洛希米特的訃告中,他的好友路德維!げ柶澛↙udwig Boltzmann)曾這樣說(shuō),洛希米特極其厭惡農(nóng)民生活,而他父母認(rèn)為他除了研究學(xué)習(xí)之外毫無(wú)用處。在村里牧師和老師的支持和鼓勵(lì)下,他進(jìn)了高中,最后進(jìn)入布拉格大學(xué)。21歲時(shí)他到了這所大學(xué)以及技術(shù)學(xué)院(現(xiàn)稱技術(shù)大學(xué)),開始學(xué)習(xí)哲學(xué)和數(shù)學(xué),后來(lái)又學(xué)了自然科學(xué)、物理和化學(xué)。

    離開大學(xué)后,洛希米特先后進(jìn)入東奧地利、斯泰尼亞(Styria)、波西米亞和摩拉維亞(Moravia)的幾個(gè)工業(yè)部門。生產(chǎn)硝酸鉀、草酸及其它產(chǎn)品。這些探索雖然在技術(shù)上是成功的,卻沒(méi)給他帶來(lái)經(jīng)濟(jì)上的好處。在18世紀(jì)50年

    代初,他身無(wú)分文地回到維也納,找到一個(gè)當(dāng)門房的工作,隨后在一所中學(xué)當(dāng)教師。

    自然科學(xué)的理論難題一直深深吸引著洛希米特。今天人們對(duì)他記憶憂新的僅是“洛希米特常數(shù)(Loschmidt Number)”,這是他1865年計(jì)算出的每微升理想氣體的分子數(shù)。(這個(gè)常數(shù)現(xiàn)常稱作“阿佛加德羅常數(shù)(AvOgadro Number)”,或洛希米特/阿佛加德羅常數(shù))

    但事實(shí)上,早在1861年他就私下出版了可以稱作“世紀(jì)經(jīng)典”的專著。這是一本裝幀精美的八開本共47頁(yè)的手冊(cè)。書名為《地理描述中的有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)公式》(Constitutions—Formeln der organischen Chemie in Geographischer Darstellung)。

    在這本書中洛希米特提出了苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)(I),在書中編號(hào)為185.凱庫(kù)勒1865年認(rèn)為苯為環(huán)狀六邊形結(jié)構(gòu)(II)。而且洛希米特在書中將苯酞表示成(186),茵香醚(即苯甲醚)表示成(187),甲苯表示為(188),總共121種芳香族化合物的結(jié)構(gòu),其中絕大多數(shù)都是正確的。比較一下現(xiàn)在經(jīng)常采用的結(jié)構(gòu)(III),可以看出這與洛希米特的表示是何等的相似!

    但沒(méi)有人意識(shí)到洛希米特的偉大。直到后來(lái),昂舒茲在凱庫(kù)勒那篇1865年在巴黎發(fā)表的著名論文中發(fā)現(xiàn)凱庫(kù)勒曾參考了拉齊彌德的研究結(jié)果,這引起了昂舒茲的興趣。為此他繼續(xù)追蹤,試圖發(fā)現(xiàn)更多的東西。最初他所能找到的是凱庫(kù)勒的老師和朋友、德國(guó)結(jié)晶學(xué)家赫爾曼·科普(Hermann Kopp)在一篇參考文獻(xiàn)中的簡(jiǎn)短描述。最后,他終于從維也納的一個(gè)舊書古董商那里得到了洛希米特那本小冊(cè)子的復(fù)制本。在1913年所寫的評(píng)述中,昂舒茲描述了他讀到這本小書時(shí)的驚奇心情。他立即懷疑凱庫(kù)勒是否讀過(guò)這本書;蛟S凱庫(kù)勒的確沒(méi)有讀過(guò),但他一定從赫爾曼·科普為李比希年度報(bào)告(Liebigs Jahresbericht,1861,1,335)的參考文章中看過(guò)。不幸的是,科普不熟悉有機(jī)化學(xué),他根本沒(méi)有意識(shí)到他為之寫評(píng)論的著作具有何等重要的意義.

    凱庫(kù)勒曾參考過(guò)洛希米特的成果,這可從他1865年寫的法語(yǔ)論文中的一句話看出,這文中他提到洛希米特的名字。

    1945年,摩里茲·科思(Moritz Kohn)在昂舒茲寫的簡(jiǎn)歷的基礎(chǔ)上寫了一篇關(guān)于洛希米特的文章。并發(fā)表在《化學(xué)教育》(Journal of Chemical

    Education)上 。三年后,胡伯特·馬丁(Hubert de Martin)在維也納大學(xué)寫了一篇有關(guān)的學(xué)位論文。

    在這篇論文中,他參考了很多原始文件并披露了大量有關(guān)洛希米特的個(gè)人生活細(xì)節(jié),其中許多是昂舒茲沒(méi)有注意到的。洛希米特60歲時(shí)與比他年輕25歲的管家卡洛琳·梅爾(Karoline Mayr)結(jié)婚。他們唯一的兒子約瑟夫·卡爾(Josef karl)10歲時(shí)因患猩紅熱而死于1898年—距他父親之死剛好三年?辶铡ぢ逑C滋匾恢被畹1930年,最后死于癌癥。

    德·馬丁博士還在論文的58~64頁(yè)詳細(xì)討論了洛希米特的化學(xué)論文,認(rèn)為這本書之所以默默無(wú)聞,是因?yàn)樗撬较掠⌒械模耶?dāng)時(shí)也沒(méi)有讓真正理解它的化學(xué)家讀到。直到50年后昂舒茲讀到這本書。因此,盡管洛希米特在物理學(xué)界以洛希米特-阿佛加德羅常數(shù)而知名,但在化學(xué)界卻無(wú)人知曉。

    為了使更多的人了解洛希米特的工作,Aldrlch公司安排重新印行了昂舒茲1913年的論文,包括他對(duì)洛希米特工作的評(píng)介。因?yàn)槁逑C滋?861年的書不便翻閱且易損壞,昂舒茲也對(duì)洛希米特的分子結(jié)構(gòu)作了一些更正。但為了使嚴(yán)謹(jǐn)?shù)幕瘜W(xué)史學(xué)家便于參考,Aldrich公司同時(shí)刊行了1861年洛希米特的原著。在那本54頁(yè)的書中,前47頁(yè)是368個(gè)化學(xué)結(jié)構(gòu),包括121個(gè)芳香化合物。其余6頁(yè)是關(guān)于物理、氣體動(dòng)力學(xué)這些與化學(xué)結(jié)構(gòu)無(wú)關(guān)的研究,F(xiàn)在我們要問(wèn):另什么洛希米特沒(méi)有被認(rèn)為是第一個(gè)提出苯及其它化合物正確結(jié)構(gòu)的科學(xué)家?為什么他的天才未被維也納的科學(xué)家所認(rèn)識(shí)?”

    答案應(yīng)該在洛希米特的個(gè)性。他是一個(gè)天性羞怯而不拋頭露面的人。他從未走出奧-匈帝國(guó),也從不在重要的化學(xué)雜志上發(fā)表文章,或在重要國(guó)際會(huì)議上講演。他那本小書完全是本杰作,但誰(shuí)又能知道?而凱庫(kù)勒卻是個(gè)世界聞名的教授,杰出的演說(shuō)家和教師,并且還是當(dāng)時(shí)一 本最廣為傳誦的教科書的作者。

    1890年,在紀(jì)念“他的”苯環(huán)結(jié)構(gòu)25周年紀(jì)念儀式上,凱庫(kù)勒談到了他那個(gè)夢(mèng)。或許他的確作過(guò)這樣的夢(mèng),但這個(gè)夢(mèng)并非僅僅是一時(shí)靈感所致,而一定是在聽(tīng)說(shuō)了洛希米特著作的基礎(chǔ)上才產(chǎn)生的。

    昂舒茲在他的評(píng)述第99頁(yè)這樣評(píng)價(jià)洛希米特:“奧地利物理學(xué)家約瑟夫·洛希米特……本身是個(gè)化學(xué)家。”顯然,昂舒茲認(rèn)為洛希米特首先是一個(gè)物理學(xué)家。洛希米特與約瑟夫·斯蒂芬(Josef Stefan)和路德維!げ柶澛菗从,這一事實(shí)也表明他幾乎從來(lái)就是物理學(xué)家和物理化學(xué)家。

    洛希米特的生活經(jīng)歷的確很不尋常。他獨(dú)自一人身無(wú)分文來(lái)到維也納,開始作過(guò)空屋看管人。1866年他成為維也納大學(xué)的一個(gè)編外教師,兩年后升為副教授。1867年,他被選入皇家科學(xué)院,后來(lái)維也納大學(xué)授予他哲學(xué)博士名譽(yù)學(xué)位。第二年他創(chuàng)建“化學(xué)物理學(xué)會(huì)”—一個(gè)由維也納的物理學(xué)家和化學(xué)家組成的學(xué)會(huì)。1875年他當(dāng)選為物理化學(xué)研究院主席。1877年他成為哲學(xué)部主任,1885年入選為該部評(píng)議會(huì)成員。盡管有這些榮譽(yù),直到1895年他去世,他的所有同時(shí)代的科學(xué)家們都沒(méi)有認(rèn)識(shí)到那本1861年的小書實(shí)實(shí)在在是19世紀(jì)有機(jī)化學(xué)劃時(shí)代的杰作。

    【注】:此文摘自《化學(xué)教育》1994年第5期上,文未有詳盡的參考文獻(xiàn)—編者注

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