張滂 - 個(gè)人簡歷

1917年 8月25日 出生于江蘇省南京市。

1937-1938年 就讀于燕京大學(xué)化學(xué)系。

1938-1942年 在西南聯(lián)合大學(xué)化學(xué)系學(xué)習(xí)，獲理學(xué)學(xué)士學(xué)位。

1942-1945年 在中央研究院化學(xué)研究所工作。

1945年11月-1946年7月 在英國里子大學(xué)學(xué)習(xí)。

1946年9月-1949年7月 在英國劍橋大學(xué)讀研究生，獲博士學(xué)位。

1949-1952年 任燕京大學(xué)副教授。

1952年— 任北京大學(xué)化學(xué)系教授。

1978年— 當(dāng)選為中國化學(xué)會(huì)第二十屆、二十一屆、二十二屆理事會(huì)常務(wù)理事、有機(jī)化學(xué)委員會(huì)副主任委員兼有機(jī)合成學(xué)科組組長。

1984-1990年 任國家教育委員會(huì)化學(xué)系課程結(jié)構(gòu)研究小組組長。

1984-1990年 當(dāng)選為北京市化學(xué)會(huì)理事長。

1985年— 當(dāng)選為北京市化學(xué)研究會(huì)理事長。

1991年 當(dāng)選為中國科學(xué)院化學(xué)部學(xué)部委員。

張滂 - 艱難求學(xué)

1917年8月25日張滂出生于江蘇省南京市。其父張子高畢業(yè)于美國麻省理工大學(xué)化學(xué)系，1916年回國，多年從事化學(xué)教育和研究工作，兼及化學(xué)史和墨的收藏及考證，是中國近代著名化學(xué)家之一。張滂在父親的熏陶下，酷愛化學(xué)。張滂于

1934年在北京崇實(shí)中學(xué)初中畢業(yè)后，考入天津南開中學(xué)。三年的高中學(xué)習(xí)，使他在中文、英語和數(shù)理化方面都打下了扎實(shí)的基礎(chǔ)。1937年爆發(fā)了蘆溝橋事變，當(dāng)時(shí)北平等地的高等院校陸續(xù)內(nèi)遷，在大后方集結(jié)開學(xué)。張滂因一時(shí)倉促未能成行，臨時(shí)考入燕京大學(xué)。一年后，他離開淪陷了的北平，經(jīng)香港、越南海防，輾轉(zhuǎn)到達(dá)昆明，進(jìn)入由北京大學(xué)、清華大學(xué)和南開大學(xué)組成的西南聯(lián)合大學(xué)化學(xué)系。1942年張滂畢業(yè)，經(jīng)系主任楊石先教授推薦，進(jìn)入中央研究院化學(xué)研究所，作為吳學(xué)周教授的助理，從此開始了他的研究生涯。吳學(xué)周多年從事紫外光譜研究，在他的指導(dǎo)下，張滂完成了《丙酮醛的紫外光譜》和《丙酮醛的化學(xué)分析》兩篇論文。

1944年，英國政府為中國提供了一批研究生名額，張滂通過考試被錄取，于1945年11月到達(dá)英國。這時(shí)產(chǎn)生了選擇研究領(lǐng)域的問題。張滂可以繼續(xù)從事物理化學(xué)中的一個(gè)領(lǐng)域如動(dòng)力學(xué)作為研究方向，但他考慮到物理化學(xué)需要較多的數(shù)學(xué)作為工具，而他的興趣則在于化學(xué)轉(zhuǎn)化。經(jīng)過反復(fù)考慮，最后選定了有機(jī)合成和天然產(chǎn)物化學(xué)作為今后的研究領(lǐng)域。今天回顧，這一轉(zhuǎn)向既符合他的要求，又進(jìn)一步激發(fā)了他熱愛化學(xué)的興趣。為了彌補(bǔ)在戰(zhàn)時(shí)實(shí)驗(yàn)訓(xùn)練不足的缺陷，張滂首先在里子Leeds大學(xué)以半年多的時(shí)間完成了有機(jī)合成和有機(jī)分析實(shí)驗(yàn)課的學(xué)習(xí)，1946年9月轉(zhuǎn)學(xué)劍橋大學(xué)化學(xué)系。當(dāng)時(shí)英國著名有機(jī)化學(xué)家A.R.托德Todd被選任劍橋大學(xué)有機(jī)化學(xué)教授，正在開展核酸的有機(jī)合成研究。張滂被安排在B.李思固Lythgoe博士指導(dǎo)下進(jìn)行博士論文工作，三年中一直受到他們的親切關(guān)懷。

1949年7月張滂答辯了博士論文，其中包括4個(gè)小課題。值得提出的一個(gè)課題是“從葡萄糖合成核糖”。合成包含13步反應(yīng)，經(jīng)過高真空蒸餾得到結(jié)晶的核糖四乙酸酯。最后三步反應(yīng)包括對1，2-二芐基保護(hù)的中間化合物進(jìn)行催化氫解、四乙酸鉛氧化和乙�；�。這是一個(gè)中等長度的合成，讓張滂第一次領(lǐng)略了什么是有機(jī)合成和天然產(chǎn)物，使他接觸了一些當(dāng)時(shí)被認(rèn)為是比較新的有機(jī)反應(yīng)及其操作，更重要的是對有機(jī)合成設(shè)計(jì)中所要注意的事項(xiàng)有了一些初步了解。

張滂 - 歸國研究

1949年中華人民共和國成立前夕，張滂回到北平，受聘于燕京大學(xué)。1952年全國高等院校調(diào)整后，他被留在北京大學(xué)工作，并承擔(dān)中國人民解放軍防化兵部隊(duì)的兩年教學(xué)任務(wù)。1953年以前，他講授有機(jī)化學(xué)，此后，他從事了多年有機(jī)合成的教學(xué)與科研工作。他的教學(xué)深入淺出，富有啟發(fā)性，深受學(xué)生歡迎。1959年他翻譯了有機(jī)化學(xué)教材名著費(fèi)塞爾L.Fieser和M.Fieser夫婦合著的《有機(jī)化學(xué)》高等教育出版社，1959年，譯文流暢中肯，倍受同行和學(xué)生的歡迎。對提高全國高等院校有機(jī)化學(xué)的教學(xué)水平，起了很好的作用。

1957年，張滂與研究生們完成了兩個(gè)系列課題“5-羥基嘧啶的合成”和“5-去氧戊內(nèi)醚糖的合成”工作。5-羥基嘧啶的合成是結(jié)合核酸的組分探索抗癌活性的研究。他所設(shè)計(jì)的合成路線使這類化合物首次合成成功，在當(dāng)時(shí)國內(nèi)外同行中處于領(lǐng)先地位。5-去氧戊內(nèi)醚糖的合成是在國內(nèi)首先從事的糖化學(xué)研究，開辟了合成一系列2，3-內(nèi)醚5-去氧呋喃糖苷的路線，合成方法簡便。前一課題的依據(jù)是嘧啶化合物廣泛存在于自然界，特別又是核酸兩種堿基的組分之一；5-羥基嘧啶雖不存在于核酸中，但鑒于核酸在遺傳生理上的重要性，加上5-羥基在嘧啶核上不同于其他位上的羥基，是唯一不與嘧啶環(huán)氮原子發(fā)生互變異構(gòu)的羥基，它們的合成不僅有可能成為核酸嘧啶堿基的拮抗體，而且它們在結(jié)構(gòu)上的特征也是值得注意的。后一課題則與當(dāng)時(shí)剛發(fā)現(xiàn)的鏈霉素有關(guān)，因?yàn)殒溍顾刈鳛橐粋�(gè)新型的四糖含有一個(gè)前所未知的叉鏈糖鏈霉糖。他的意圖是計(jì)劃最后能合成這個(gè)叉鏈糖。這里只列出了有關(guān)的典型化合物：2，4，5-三羥基嘧啶和一對2，3-環(huán)氧-5-去氧戊呋喃苷和。值得提到的是，1956年他們把5-羥基嘧啶的合成推進(jìn)到5-氟嘧啶的合成，但遺憾的是工作開展不久就因故不得不中止。后來國外報(bào)道，5-氟尿嘧啶成為一個(gè)可用于抗癌的藥物。叉鏈糖的合成是一項(xiàng)較復(fù)雜的工作，和的合成只走了一半合成路程，后來奧夫冉Overend的鏈霉糖的合成與他們設(shè)計(jì)的合成路線基本相同，只是用了不同的保護(hù)基。此外，他們還通過實(shí)驗(yàn)證實(shí)一個(gè)2，3-內(nèi)醚糖苷可以在堿的催化下異構(gòu)化成為更穩(wěn)定的3，6-內(nèi)醚糖苷。

高等院校的化學(xué)研究于1962年又重新開始。在短暫的三年中，張滂研究小組完成了以下幾項(xiàng)研究成果：“環(huán)氧丙-3-醇的合成”；可能是很少數(shù)未曾合成的三碳醇中的一個(gè)，它的羥基和四元內(nèi)醚環(huán)的相對反應(yīng)性還有待闡明�！熬S生素B6的改進(jìn)合成”是對有名的弗爾克斯Folkers合成的改進(jìn)，但更有意義的是在這一合成中，他們發(fā)現(xiàn)了1，3-二甲氧基丙酮重排這一新反應(yīng)將在下文述及。的合成仍是5-羥基嘧啶合成的推演，其5-位側(cè)鏈?zhǔn)?，3-二羥丙基，但未發(fā)現(xiàn)有何種生理活性。

1977年高等院校再一次開展化學(xué)科研工作。北京大學(xué)化學(xué)系在胰島素合成的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步從事多肽合成研究。當(dāng)時(shí)，這個(gè)領(lǐng)域面臨的一個(gè)問題是在多肽鏈增長的同時(shí)，它們在有機(jī)溶劑中的溶解度顯著下降，甚至難以進(jìn)行合成的操作，當(dāng)時(shí)國際上出現(xiàn)了以水或含水混合溶劑為介質(zhì)的探索。為此，張滂設(shè)想用水溶性氨基保護(hù)基和接肽試劑有可能達(dá)到這一目的，他設(shè)計(jì)合成了帶有四級銨鹽基的芐氧酰氯和N，N′-雙〔三三甲氧甲甲基〕碳二亞胺。用四級銨鹽基來賦予水溶性是在有機(jī)合成中常用的方法，而引入多個(gè)甲氧甲基以促成水溶性則是從甲基纖維素能與水混溶引伸而來的。實(shí)驗(yàn)證明在不同比率的水和有機(jī)溶劑的混合介質(zhì)中均有良好的溶解性能，也就是說，是一種油水雙溶性的試劑。小肽的合成證明它們是可用的。多肽合成在中國得到很大的發(fā)展，但在水溶性保護(hù)基，特別是水溶性接肽試劑在國內(nèi)外均缺少有效的方法。但是其后不久發(fā)展的固相接肽方法實(shí)際上排除了多數(shù)其他的接肽方法。

張滂 - 維生素合成

張滂和他的助手在60年代從事維生素B6合成的研究中，意外地觀察到所用的合成中間體1，3-二甲氧基丙酮的個(gè)別樣品在放置時(shí)自發(fā)地重排為丙酮醛二甲縮醛：這一事實(shí)引起了他的注意，一是這一重排未見于文獻(xiàn)報(bào)道，更重要的是丙酮醛，尤其是取代的丙酮醛不是一類容易制備的化合物，特別是它們形成的縮醛在有機(jī)合成上可能成為很有用的合成子。因此，他們完成了三個(gè)3-取代-1，3-二甲氧基丙酮的合成方法取代基分別為烷基、取代芳基和�；�，并證實(shí)均能以滿意的產(chǎn)率順利地重排成相應(yīng)的丙酮醛二甲縮醛衍生物。

對一個(gè)新的反應(yīng)當(dāng)然會(huì)引起從事它的重排機(jī)制的闡明。由于轉(zhuǎn)移的是一個(gè)甲氧基和重排中不產(chǎn)生其他產(chǎn)物，張滂及其研究組不得不使用核磁共振來跟蹤重排的速度。通過3-取代苯基-1，3-二甲氧基丙酮，X=H，Me，p-ce，m-ce和NO2重排成的速度測定和哈梅特Hammett線性自由能關(guān)系，根據(jù)重排的ρ=0推定，這是一個(gè)少見的甲氧基單鍵1，3轉(zhuǎn)移過程，進(jìn)一步的支持來自這一重排在室溫下慢到難以測定，重排的最適溫度約在50℃，且能自發(fā)地進(jìn)行。這個(gè)由取代的1，3-二甲氧基丙酮重排為取代的丙酮醛二甲縮醛的新反應(yīng)不同于糖化學(xué)中著名的德?布魯因-凡?愛克斯坦De Bruyn-van Ekenstein重排反應(yīng)，因?yàn)榻?jīng)典反應(yīng)只限于1，3-二羥基丙酮重排為丙酮醛，而此發(fā)現(xiàn)將這個(gè)反應(yīng)適用于合成所有取代的而且是保護(hù)的丙酮醛。

在另一天然產(chǎn)物的合成工作中又觀察了一個(gè)新的碳碳鍵斷裂反應(yīng)。原型反應(yīng)是對羥基苯乙酮在形成乙二醇縮酮的反應(yīng)條件下，由兩分子生成各一分子的對羥基苯甲酸乙二醇單酯和對羥基異丙苯，進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)表明，可能是通過羥醛縮合而發(fā)生酚羥基參與的斷鍵過程。這一推論正在通過合成加以證實(shí)。應(yīng)用斯托克Stork反應(yīng)發(fā)展了一個(gè)方便的α，β-不飽和酮的合成方法。在另一合成中，得到了一類含有鎓鹽和環(huán)醚互變的新型菁染料，其中X=H，Me，MeO，HO，p-Cl及NO2和n=0，1，2等：

張滂 - 天然物研究

80年代中期，中國天然物的分離和鑒定已經(jīng)取得可觀的成果，有可能從中取得全合成的對象。張滂的一個(gè)選擇是昆明微生物所分離具有治療婦女白化病的竹紅菌素。作為一種依附于竹生長的真菌代謝物經(jīng)X光衍射測定是一個(gè)對稱取代和嵌有一個(gè)七元側(cè)環(huán)的深紅色苝醌化合物。這類來自真菌的苝醌約有十多個(gè)，其中之一弗來菌素與的差別只在具有異丙醇側(cè)鏈。兩者的關(guān)系是，如果把的側(cè)鏈脫氫成丙酮基再發(fā)生羥醛縮合就是苝醌。弗來菌素經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有抑制蛋白質(zhì)致活酶的活性。因此，探索它們的合成是有理論意義的。

張滂在1990年從3，5-二羥基苯甲酸經(jīng)過烏爾曼Ullmann和酚氧化偶合反應(yīng)，以19步反應(yīng)完成了一個(gè)只在側(cè)鏈與天然產(chǎn)物不同的苝醌化合物，并在合成中觀察了一個(gè)雙偶合反應(yīng)，即在一步過程中完成前述的兩步偶合反應(yīng)，即由形成。

因此，他們打通和建立了一條有效的苝醌天然產(chǎn)物的合成路線。苝醌以及的全合成已經(jīng)在望。最后，在應(yīng)用斯托克Stork反應(yīng)合成鏈型β-二酮中觀察到了它們的烯醇芳酸酯在鹽酸存在下加熱時(shí)重排生成1，3，5-三酮和進(jìn)一步環(huán)化成取代的4-吡喃酮的新過程。有機(jī)合成中β-二酮的使用已近百年，他們遇到這一重排可以說是一項(xiàng)意外的收獲。從1953年開始，張滂先后與33位同志合作從事有機(jī)合成的研究工作。其中包括7位教師和他所培養(yǎng)的9位研究生、6位博士與11位碩士。他們與張滂共同以巨大的熱忱和不懈的努力，做出了不少創(chuàng)造性的成果，共同發(fā)表了約50篇學(xué)術(shù)論文，而且這些同志均在不同的工作崗位上從事著有機(jī)化學(xué)工作。