1902年生于浙江蘭溪縣。1921年杭州之江大學(xué)附中畢業(yè)后，考入國立東南大學(xué)（1928年更名國立中央大學(xué)，1949年更名南京大學(xué)），先在南京念預(yù)科一年，翌年轉(zhuǎn)到東大附設(shè)上海商科大學(xué)（現(xiàn)上海財經(jīng)大學(xué)），1926年在上海畢業(yè)于國立東南大學(xué)商學(xué)院。

畢業(yè)后初任寧波工商主任教員。北伐時任杭州《民國日報》主筆、浙江省黨部書記長。不久到廣州任兩廣地質(zhì)調(diào)查所暨交通部秘書。1930年赴美國芝加哥北伊利諾大學(xué)研究財經(jīng)金融理論。1933年回國，歷任上海電氣公司副總經(jīng)理，郵政儲金匯業(yè)總局副局長，交通銀行北平、天津分行經(jīng)理�？箲�(zhàn)起擔(dān)任第一屆國民參政會參政員。1938年任交通銀行昆明分行經(jīng)理。1939年擔(dān)任臺灣地區(qū)貨幣政策主管機(jī)關(guān)、中國銀行、農(nóng)業(yè)銀行、交通銀行四行管理處副秘書長。1946年擔(dān)任財政部政務(wù)次長及四行聯(lián)合管理處秘書長，其后出任臺灣地區(qū)貨幣政策主管機(jī)關(guān)副總裁。1949年赴香港接掌中國銀行董事長。

1950年赴臺灣，任臺灣區(qū)生產(chǎn)事業(yè)管理委員會常務(wù)委員兼主任秘書，後任臺灣銀行董事長。1953年后任臺灣省財政廳長，外貿(mào)委員會主任。1954年出任臺灣地區(qū)財政部長。1960年出任臺灣地區(qū)貨幣政策主管機(jī)關(guān)行長。1962年后再度出任臺灣外貿(mào)委員會主任委員，并兼中國國民黨中央財務(wù)委員會主任委員。1970年出任國際貨幣基金會執(zhí)行董事。翌年出任中聯(lián)信托投資公司董事長、圓山聯(lián)誼會理事主席。1980年在臺灣病逝。

徐柏園在大學(xué)時代曾代表學(xué)校參加1925年五卅慘案后的學(xué)聯(lián)，擔(dān)任最高決策的執(zhí)行委員，處事果決。

畢業(yè)后投身財經(jīng)界。1937年抗戰(zhàn)爆發(fā)后，進(jìn)入財經(jīng)中樞，參與策劃戰(zhàn)時金融政策，草擬中國第一個外匯管理辦法。1942年國民政府獲美國巨額貸款，徐柏園力主臺灣地區(qū)貨幣政策主管機(jī)關(guān)統(tǒng)一發(fā)行貨幣，這一創(chuàng)舉使臺灣地區(qū)貨幣政策主管機(jī)關(guān)從此成為銀行之銀行。

1950年前往臺灣後，負(fù)責(zé)實際主持臺灣生產(chǎn)事業(yè)，參與貨幣制度改革與恢復(fù)重建臺灣經(jīng)濟(jì)。作為臺灣財經(jīng)系統(tǒng)骨干人物，積極主持展開對外貿(mào)易，為以后臺灣的對外經(jīng)濟(jì)貿(mào)易奠定良好基礎(chǔ)；參與制定進(jìn)口替代戰(zhàn)略，維持外匯收支平衡，穩(wěn)定物價，整頓財稅，推進(jìn)經(jīng)濟(jì)發(fā)展，頗多建樹。

綜觀徐柏園一生，才識魄力超人，往往在遭遇財經(jīng)困難之時能夠指揮若定，妥為安排，為財經(jīng)界的歷史性人物。

徐柏園之妻陸寒波為知名的婦女權(quán)益運動者，兒子徐小波則活躍于臺灣法律、創(chuàng)投界。