當時，多明我會已經(jīng)成為羅馬天主教在華傳教的主力，由于多明我會反對祭孔祭祖而導致了禮儀之爭，被清朝禁止傳教，很多傳教士遭羈押或驅(qū)逐，就在這種背景下，白多祿還是決定到中國傳教。經(jīng)過在菲律賓1年零8個月的等待后，1715年6月22日，白多祿與華雅敬神父一起由馬尼拉出發(fā)前往中國，6月29日到達廣東，為躲避口岸的官兵，白多祿又轉(zhuǎn)往廈門登陸，但仍被中國士兵抓獲，不過由于負責的軍官不愿追究，白多祿被釋放。隨后，他經(jīng)泉州、興化一線北上，前往當時福建天主教的中心地區(qū)閩東福寧州福安縣傳教。這時他開始使用自己近音的漢語名字“白多祿”，來取代西班牙文名伯鐸·桑實。

初到閩東，白多祿奔波于福安的各個鄉(xiāng)村間傳教，成立了圣多明我第三會，并使600多當?shù)氐奈娜耸考濔б捞熘鹘�，還組織了公教仕紳協(xié)進會，這些在地方上頗具影響的人物大大幫助了白多祿的傳教行動，曾經(jīng)有士兵進入鄉(xiāng)村民居內(nèi)搜捕傳教士，結(jié)果當?shù)匦沤痰氖考澋娇h衙控告士兵擾民，還獲得勝訴。同時，白多祿在當?shù)爻闪⒘耸ツ该倒鍟�，勸教友勤念玫瑰�?jīng)。此外，他還在穆陽建立了玫瑰圣母堂，在康家板（康厝）建立了天主圣三堂。在此期間，他的逐漸適應并接受了中國的生活方式、學習了當?shù)氐奈幕�風俗，爭取到許多教友的支持。在被選為福建傳教區(qū)的區(qū)會長之后，白多祿苦于傳教人手不夠，請馬尼拉會省加派傳教士赴閩，但從馬尼拉出發(fā)到澳門的4位西班牙籍傳教士被葡萄牙人所阻撓而無法進入中國境內(nèi)，只得在一年后喬裝成漁民從廣州登陸再輾轉(zhuǎn)來福建。不久，華雅敬神父被調(diào)至福建任區(qū)會長，白多祿就南下到閩南地區(qū)傳教。

1723年（雍正元年）雍正皇帝上臺后，清政府加大了禁教的力度，嚴厲禁止天主教活動，并懸賞傳教士的人頭，當時白多祿仍在漳州，只得隱居起來，晝伏夜出，在晚上去見教友。這種情形持續(xù)了6年。1724年，清政府下令將全國的傳教士都集中于廣州，最后驅(qū)逐到澳門，不許回中國傳教。福建的天主教堂被政府沒收充公，教徒也被勒令放棄信仰。這時，福建的華雅敬會長決定讓一部分傳教士去廣州，以迷惑官府，剩下的傳教士則留下并隱藏起來。如此，福安一帶的天主教仍然在地下秘密傳播，許多傳教士躲到寧德縣嵐口村，1726年時福安還有18座教堂，教徒超過一萬名。不久，教廷使者來到中國和清政府商談這次危機，盡管沒有解決問題，但局勢也緩和下來。1728年1月29日，白多祿被委任為福建輔理代牧。1729年冬，因為禁教局勢再度緊張，白多祿離開漳州府龍溪縣石碼鎮(zhèn)，到廣州避難。1730年2月24日，他在廣州被祝圣為主教。1732年1月3日，他又擔任福建代牧，同年8月，他隨同其他傳教士一起被驅(qū)逐到澳門。

1735年，雍正帝去世，白多祿于是考慮重返福建。經(jīng)過幾度嘗試，1738年6月，他和施方濟神父成功離開澳門，乘船潛回福建，經(jīng)過1個月才返回福安，隱藏在信徒的家中秘密傳教，負責閩、浙、贛三省教務，并巡回各縣堂口。此時的白多祿已經(jīng)熟練掌握了閩東語，能夠流利的向各階層人士布道。

1746年（乾隆十一年）四月，福寧知府董啟祚、福寧鎮(zhèn)臣李有用偵查出福安縣穆洋村一帶有傳教士活動，而且教徒還利用暗室、地窖、重墻復壁來隱匿傳教士，于是便報告福建巡撫周學健，周學健格外重視禁教事宜，立即派兵將費若望神父和十幾個教徒逮捕，并上奏乾隆帝，而乾隆帝則贊許逮捕教士教徒一事。于是周學健加大了搜捕力度，1746年6月28日，德方濟和施方濟神父被捕，1746年7月2日，白多祿在穆陽被搜捕入獄。經(jīng)過多方審訊，周學健了解到福安的天主教傳播甚廣，城鎮(zhèn)鄉(xiāng)間從士紳到庶民，非天主教徒的竟然只占少數(shù)，這種情況讓他十分吃驚。于是周學健再次上奏關于福建天主教秘密傳播之事，并希望朝廷嚴加懲處。乾隆帝對此情況也十分震驚和重視，并在全國范圍內(nèi)再次大規(guī)模禁教。這次在福安被逮捕的教徒多被治罪，而周學健特別按首犯責任追究白多祿，1746年九月十二日，周學健專折上奏要求判處白多祿斬首，乾隆帝初批“未免言之過當，然照律定擬，自所應當”，而交由三法司復議后最終還是下詔處斬白多祿主教。在經(jīng)受獄中長期的折磨之后，在1747年5月26日（乾隆十二年），被斬首于福州西門外。時年66歲。在他殉道之后一年的1748年，另外四名先后被捕的西班牙神父施方濟、華雅敬、德方濟，及費若望，也被處決。

清代中期時，政府認為白多祿所代表的天主教會居心叵測、擾亂中國的禮教、威脅政府統(tǒng)治，甚至認為教會用幻術使女性終身不思匹偶而成為修女，因而認定白多祿傳播異端，危害巨大。而中國共產(chǎn)黨方面認為白多祿屬于“作為近代殖民主義、帝國主義侵略中國工具的外國傳教士”一類的人物，并對梵蒂岡在2000年為包括白多祿在內(nèi)的120名在中國殉教的天主教徒封圣這一行為表示強烈不滿。但福建的天主教徒對白多祿評價甚高，在閩東有很多關于白多祿為善的軼事和白主教的圣跡，白多祿匿居的山洞也成為天主教徒的朝圣地。教宗本篤十四世在1752年1月24的樞機公開會議中，高度表揚了包括白多祿在內(nèi)的五位殉教的多明我會傳教士。1757年，天主教玫瑰會省開始派傳教士到福州府及福寧府，用了十年時間搜集白多祿等人的資料，調(diào)查證實他們有資格承當真福者。1893年5月14日，白多祿獲教宗良十三世晉封為真福，2000年10月1日，教宗若望保祿二世冊封白多祿為圣人，白多祿成為中華殉道圣人之一。

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