人物生平
摩西·岡伯格出生于俄羅斯帝國伊麗莎白格勒(現(xiàn)烏克蘭基洛沃格勒)。1884年,岡伯格一家為了逃避沙皇亞歷山大二世遇刺后的大屠殺,移民到了芝加哥。岡伯格在芝加哥的時候半工讀,一邊在畜牧場工作,一邊讀高中。1886年,岡伯格考入密歇根大學,1890年獲得理學士學位,在阿爾伯特·普雷斯科特的督導下1894年獲得博士學位。他的論文《咖啡堿和它的一些衍生物》(Trimethylxanthine and Some of its Derivatives)延續(xù)了他的導師普雷斯科特的研究工作,當中論述了咖啡因的衍生化[1]。1893年岡伯格在密歇根大學當上教師。
1896年至1897年間,岡伯格離開密歇根大學,在慕尼黑大學與阿道夫·馮·拜爾、約翰尼斯·提艾利和在海德堡大學與維克托·梅耶從事博士后研究,在這一年里,他成功制備了一直難以制備成功的四苯基甲烷。在嘗試制備更為立體擁擠的六苯乙烷的過程中,岡伯格發(fā)現(xiàn)了三苯甲基自由基,成為人類首次發(fā)現(xiàn)可以穩(wěn)定存在的自由基,因為這樣他被認為是自由基化學的奠基人。這項研究工作后來由威廉·舒?zhèn)惪烁M。岡伯格是沃納·以馬利·巴赫曼的導師,巴赫曼繼續(xù)了岡伯格的研究工作,并一同發(fā)現(xiàn)Gombergu2013Bachmann反應。
從德國回國后,岡伯格繼續(xù)在密歇根大學任教,1927年他升任化學系主任,直至1936年退休。岡伯格曾擔任1931年美國化學學會主席。岡伯格成年后一直和他的妹妹索菲婭在安阿伯市居住,兩兄妹未曾結(jié)婚。
四苯基甲烷的合成
岡伯格是第一位成功合成四苯基甲烷的化學家。反應先通過三苯甲基溴甲烷與兩當量的苯肼取代得到2-三苯甲基苯肼,而后進行自由基氧化反應得到1-苯基-2-三苯甲基二氮烯(偶氮化合物),最后通過加熱進行自由基反應(偶氮部分成氮氣離去形成三苯甲基和苯基自由基)得到四苯基甲烷。
持續(xù)自由基的發(fā)現(xiàn)
為了得到六苯乙烷,岡伯格嘗試用三苯基氯甲烷進行武茲偶聯(lián)反應,然而通過對白色晶體產(chǎn)物進行元素分析后發(fā)現(xiàn)實際結(jié)果與通過反應方程式計算出來的理論值不相同:
計算值 | 實際值 | |
碳元素(C)比例 | 93.83% | 87.93% |
氫元素(H)比例 | 6.17% | 6.04% |
于是岡伯格假設(shè)反應過程中 與氧分子合成過氧化物 。并用過氧化鈉和 反應生成了證明了這一點。
為了排除氧氣的影響,岡伯格在二氧化碳氣體環(huán)境下,利用三苯基氯甲烷和鋅反應得到自由基。這種物質(zhì)能迅速與空氣、氯氣、溴氣、碘反應,由于觀察到這種容易與朝氧族和鹵族元素反應的性質(zhì),結(jié)合其他的實驗證據(jù),比如六苯乙烷在空氣中的不穩(wěn)定,岡伯格斷定他已發(fā)現(xiàn)第一例穩(wěn)定存在的自由基和三價碳。這個論斷曾持續(xù)多年引起爭議,因為對的分子質(zhì)量進行測定發(fā)現(xiàn)是自由基質(zhì)量的兩倍。后來,岡伯格和巴赫曼發(fā)現(xiàn)六苯乙烷與鎂反應得到格氏試劑,這個反應是人類第一次用碳氫化合物反應得到這樣一個化合物。對其他三芳甲基化合物的研究得出的結(jié)果與岡伯格的結(jié)果相似,和二聚體六苯乙烷被假定存在于化學平衡中,然而這種結(jié)構(gòu)后來被證明是錯誤的,因為出現(xiàn)了醌式二聚體 。
岡伯格在他的第一篇三價碳報告《論三價碳》(On Trivalent Carbon)的結(jié)尾寫道:“此項研究工作將得到延續(xù),我希望將這一領(lǐng)域留給自己研究”。19世紀的化學家都尊重這一句話,但岡伯格發(fā)現(xiàn)他所建立的這一個化學領(lǐng)域太大,以致不能單獨一人去研究。
遺產(chǎn)
1947年岡伯格去世,他的遺產(chǎn)捐贈到密歇根大學化學系,用作創(chuàng)立學生獎學金。2000年,岡伯格論文《三苯甲基,一個三價碳例子》(Triphenylmethyl, a Case of Trivalent Carbon)發(fā)表一百周年,密歇根大學為了紀念岡伯格舉辦了一個研討會,并且在化學樓內(nèi)立了一塊石匾,上面用大字體寫著“國家化學史里程碑——有機自由基的發(fā)現(xiàn)(密歇根大學,1900年)”。