史大成出身于農耕之家，他的父親名史紹南，粗通文墨。史大成自幼聰穎好學，不分寒暑，刻苦讀書。他天性至孝。一次母親染病，服藥無效，他于焦慮之中，竟學古人割股肉和藥為母療疾，在當?shù)乇粋鳛榧言�。官府為此專門上報朝廷，以“孝子”名分得授錢糧。十六歲時，史大成考取秀才。明朝崇禎十三年，考取舉人。后見明朝風雨飄搖，知其國祚不長，遂斷絕入仕之念，未繼續(xù)參加會試。史大成為了幫助父親維持全家生計，便在鄉(xiāng)學以授課為業(yè)。清朝定鼎中原后，朝廷頻頻來召，他屢屢拒之。后見政局穩(wěn)定，大批漢人紛紛入仕，遂在父母的督促下，決定參加鄉(xiāng)試，史大成與嚴我斯、蔡啟僔同舉順治甲午科浙江鄉(xiāng)試，三狀元鄉(xiāng)試同一榜，傳為佳話。順治十二年，史大成赴京會試，在會試中，成為漢人南人榜第十八名貢士。史大成參加廷試，讀卷大臣并未將他作為首卷，只將他的卷子列為第三。順治帝閱罷他的卷子，說此卷“文氣光昌，字法敬慎，必端人也�！钡钤囍�，史大成如有神助，竟被順治帝特拔，奪得一甲第一名，以狀元及第，被授翰林院修撰，時年40歲。順治十五年，史大成為戊戌科會試同考官，隨充日講官。在京城任職四年，因父有病告假，回歸鄉(xiāng)里。史大成乃史家長子，且為惟一在京為官之人。此時，他的父親年老體弱多病。由于史大成狀元及第后，數(shù)年未歸，疾病纏身的父親自然對他十分思念。他知道，當時朝廷有規(guī)定，在京為官者，只有在六年為期的“京察”后，方可回鄉(xiāng)省親，而兒子在京為官時間僅三四年，離省親尚遠。為解思念之苦，他便請當?shù)氐囊晃划嫾覟樽约豪L了一幅畫像寄給兒子，并讓兒子也畫一幅自己的畫像寄回家中。史大成接到了父親的來信和畫像后，不由大慟。他意識到，本來就多病的父親以此來解思子之苦。他神慌意亂，晨夕難安。經過激烈的思想斗爭，決定給順治帝上疏。他在疏書中說：“臣父思子不見，思見子之儀容；呼子不來，頻呼子之名字。臣若忍此，不可以為人子，亦何以為人臣！”順治帝覽此疏，竟淚眼盈眶，心生惻隱之情，特地批準他請假回家，奉養(yǎng)父母以終天年。并且下詔將六年一“京察”改為三年一“京察”。史大成對順治帝的格外開恩感激涕零，表謝再三。將手頭事務向翰林院大學士交卸之后，便匆匆上路。不想途中，便遇到專程赴京向他報喪的人。原來，他的父親已十天前辭世。他突聞噩耗，竟昏倒在地，經搶救后方才蘇醒，醒后便哀號不止，以致病倒�；氐郊抑�，又忙于操辦喪事，悲哀加忙碌，終于臥床不起。身體稍微有些起色，便向順治帝上疏，匯報其事，并請求在家守制三年。服闋期滿，又見母親身體不佳，再次上書朝廷，請求在家奉養(yǎng)老母，并且一居便是十年。據(jù)說他在家住了三年后，當?shù)毓倮粢娝�母親身體尚健，便向朝廷劾舉他欺騙朝廷。為此，朝廷曾多次召其返京復職，但是，他卻不予理會，常對人說：“豈能以一官之職而易一日之養(yǎng)乎！”而后，又因他的母親去世，丁憂在家。朝廷見史大成屢召不還，遂將其削職。

史大成是清朝浙江所出的第一位狀元，在他中狀元之前，浙江民間便流傳著一種說法，說浙江的狀元在大清朝是“始于史，終于鐘�！钡钤嚂r，他的試卷被主考官擬為第三，皇上御覽時，十分推崇他的書法，說：“此人楷書工整，必定是個正人君子”于是欽定他為狀元。巧合的是，浙江所出的最后一個狀元叫鐘駿聲，驚人地驗證了“始于史，終于鐘”的說法。

康熙帝即位，史大成守喪期滿，因康熙親政大赦天下而得免于追究。康熙五年，史大成充任順天武闈鄉(xiāng)試主考官�？滴醢四�，史大成任順天鄉(xiāng)試主考，康熙十一年（1672），由侍讀學士升為內閣學士、經筵日講起居注官�？滴跏�二年，史大成升為禮部左侍郎兼翰林院學士�？滴跏�三年，轉為禮部右侍郎至仕�？滴跏�五年，任殿試讀卷官等。史大成屢掌文衡，始終盡心盡力，廉潔公正，恪盡職守，按才選擇，唯才是舉。史大成曾多次典司科考，被認為是稱職的考官。在康熙年間，史大成奉詔返京，充任講官，累官至禮部左侍郎，數(shù)次主持順天鄉(xiāng)試及會試，且政聲卓著，空前絕后�？滴跏�五年，史大成退休辭官。史大成曾充任日講官、經筵講官等，為皇帝及滿族貴族官員講解漢族傳統(tǒng)文化。使?jié)h、滿民族增進了解。當朝議各執(zhí)己見時，他善于綜合、折衷，以達到融和。據(jù)說在他任主考官時，有人上書康熙皇帝，建議免除朝廷對孝子節(jié)婦的糧米供給，他們說：“孝順父母，為丈夫守節(jié)，是他們份內之事，與朝廷何干？”史大成對這種議論予以堅決駁斥，他說：“為子不孝，為婦不貞，又與朝廷何干？但為何卻要對他們繩之以法？”康熙對他的意見十分贊賞，令對孝子節(jié)婦之糧米供應不得減免。他淡泊名利。曾為服侍父母削籍革職，他泰然處之，棄官職如棄敝履。但為民辦事卻記在心中。即使棄官在鄉(xiāng)，也廣行善事。他捐資，首創(chuàng)義修家鄉(xiāng)水利。他的母親去世后，曾返京復職，不久以疾辭官。康熙二十一年卒于鄉(xiāng)里。史大成擅長于詩文，尤善制舉業(yè)文，士子多敬重和效法。著有《八行堂詩文》。