早年生涯
1871年1月27日（舊歷同治九年庚午十二月初七日），李相卨出生于朝鮮忠清道鎮(zhèn)川郡德山面。他的生父為李行雨，母為達(dá)城徐氏，7歲時(shí)過(guò)繼給曾任同副承旨的李龍雨為養(yǎng)子。李相卨自幼聰穎，博覽群書(shū)，1894年參加科舉考試，獲式年文科丙科及第，1895年除授度支部財(cái)務(wù)官、秘書(shū)監(jiān)秘書(shū)郎，1896年任成均館教授、成均館長(zhǎng)、度支部財(cái)務(wù)官，1900年任秘書(shū)院卿，1903年任宮內(nèi)府特進(jìn)官。當(dāng)時(shí)他與李范世、呂圭亨、李始榮、李會(huì)榮等鉆研新學(xué)，又與美國(guó)傳教士訖法（胡默·赫伯特，Homer B. Hulbert）結(jié)為親交，學(xué)習(xí)了英語(yǔ)、法語(yǔ)等語(yǔ)言，并自學(xué)數(shù)學(xué)、物理、化學(xué)、法律等學(xué)科。1900年，李相卨還將日本上野清《近世算術(shù)》一書(shū)編譯為《算術(shù)新書(shū)》，成為韓國(guó)近代數(shù)學(xué)教育的先驅(qū)。時(shí)人評(píng)李相卨“博于漢學(xué)，兼通西文，才望冠一時(shí)”。
上疏運(yùn)動(dòng)
1904年日俄戰(zhàn)爭(zhēng)期間，日本要求大韓帝國(guó)政府將朝鮮半島的荒地開(kāi)墾權(quán)轉(zhuǎn)移給日本人，引起了韓國(guó)人民的廣泛反對(duì)。此時(shí)出任1904年成立的保安會(huì)的后身大韓協(xié)同會(huì)會(huì)長(zhǎng)的李相卨，上了一道《日人要求全國(guó)荒蕪地開(kāi)拓權(quán)不可疏》，最后日本的要求沒(méi)有得逞，李相卨也因此得到高宗皇帝李熙的嘉獎(jiǎng)，此后漸獲重用，歷任外部交涉局長(zhǎng)、學(xué)部協(xié)辦、法部協(xié)辦，參與官制和法律的制定，1905年11月2日升任議政府參贊（從二品）。1905年11月17日，日本逼迫大韓帝國(guó)簽訂《乙巳條約》，剝奪了韓國(guó)的外交權(quán)，使韓國(guó)淪為日本的保護(hù)國(guó)。李相卨聽(tīng)說(shuō)后“憤胸割裂，熱心沸焦”，于是與閔泳煥、趙秉世、沈相薰等眾元老大臣伏闕抗疏，他作為疏首在上疏中寫(xiě)道：“夫該約準(zhǔn)亦亡，不準(zhǔn)亦亡也，如等亡焉，則無(wú)寧決志殉社，斷行牢拒”，并要求處死贊成締約的“乙巳五賊”。而后他又連上兩疏，強(qiáng)調(diào)他對(duì)《乙巳條約》的殊死反對(duì)。但高宗已被日本人控制，不可能贊同他們的上疏。11月30日，上疏者之一的閔泳煥自殺殉國(guó)，李相卨聽(tīng)說(shuō)后深受刺激，他“怔悶悲郁，求死不得，乃之鐘街，向眾人痛哭，歷陳國(guó)家喪亂之由、人臣當(dāng)死之義，投身于地，觸石而倒，頭碎血涌，因昏絕不省，眾舁而歸，浹月始蘇”。其后他辭去了官職，歸隱鄉(xiāng)間。
海牙密使
1906年春，李相卨被高宗皇帝秘密任命為1907年第二屆萬(wàn)國(guó)和平會(huì)議的密使（正使），企圖利用這次機(jī)會(huì)向列強(qiáng)呼吁韓國(guó)獨(dú)立。為了避人耳目，李相卨于同年4月與李東寧、鄭淳萬(wàn)等途經(jīng)海參崴移居煙秋（今克拉斯基諾），創(chuàng)辦遠(yuǎn)東林野會(huì)社。同年8月又亡命中國(guó)境內(nèi)的間島（今吉林省延邊朝鮮族自治州），在龍井買(mǎi)下了當(dāng)?shù)鼗浇倘耸看薇娴乃秸瑒?chuàng)建了“瑞甸書(shū)塾”（即今龍井市實(shí)驗(yàn)小學(xué)的前身）。李相卨自任塾長(zhǎng)，向朝鮮族子弟啟蒙新學(xué)問(wèn)，灌輸反日思想，為民族獨(dú)立運(yùn)動(dòng)培養(yǎng)后進(jìn)力量�！叭鸬闀�(shū)塾”具有很高的歷史地位，“延邊韓人子弟教育，實(shí)此為嚆矢”。
1907年，萬(wàn)國(guó)和平會(huì)議召開(kāi)在即，在國(guó)內(nèi)的另一名密使李儁（副使）攜高宗的委任狀和親筆信前往荷蘭海牙，李相卨在將“瑞甸書(shū)塾”托付給呂祖鉉后也離開(kāi)了間島，于1907年5月在俄國(guó)海參崴（符拉迪沃斯托克）與李儁會(huì)合，6月又在俄國(guó)首都圣彼得堡與擔(dān)任翻譯的李瑋鐘會(huì)合，三名密使于1907年6月25日抵達(dá)荷蘭海牙。李相卨還親自撰寫(xiě)《控告詞》及附屬文書(shū)，作為向國(guó)際社會(huì)呼吁的文件，并偕同訖法、李瑋鐘、宋憲澍、尹炳球等人遍訪英、法、德、美、俄等國(guó)，揭露日本的侵略罪行，主張韓國(guó)獨(dú)立運(yùn)動(dòng)是東洋和平的關(guān)鍵，進(jìn)而謀求韓國(guó)的永久中立。但在日本的阻撓和列強(qiáng)的漠視下，密使活動(dòng)失敗，李儁憤死海牙，而李相卨則被日本控制下的大韓帝國(guó)政府缺席判處死刑，他所創(chuàng)辦的“瑞甸書(shū)塾”也遭日本人取締。
流亡海外
海牙密使事件后，李相卨流亡美國(guó)，1908年在美國(guó)科羅拉多州丹佛召開(kāi)的愛(ài)國(guó)同志代表者會(huì)議中與李承晚作為濱海邊疆州的代表出席。1909年4月與國(guó)民會(huì)總會(huì)長(zhǎng)崔正益等召開(kāi)國(guó)民會(huì)第一次理事會(huì)，決定具體的事業(yè)，隨后他與鄭在寬前往俄國(guó)海參崴。李相卨與李承熙、金學(xué)萬(wàn)、鄭淳萬(wàn)等人在興凱湖南面的的蜂蜜山附近購(gòu)買(mǎi)了45方地并讓100多戶韓僑移居于此，建設(shè)最初的獨(dú)立運(yùn)動(dòng)基地“韓興洞”。
為了統(tǒng)合國(guó)內(nèi)外義兵以更有效地進(jìn)行抗日斗爭(zhēng)，李相卨在1910年6月與柳麟錫、李范允、李南基等將聚集于濱海邊疆州方面的義兵整合并編成十三道義軍。他與柳麟錫商議決定于這年7月派遣前郡守徐相津潛入本國(guó)，試圖將十三道義軍編成、請(qǐng)求下賜軍費(fèi)及勸告播遷俄國(guó)等事上書(shū)高宗，然后在俄國(guó)組建以高宗為首的流亡政府。但是同年8月，《日韓合并條約》簽訂，大韓帝國(guó)滅亡，日本吞并朝鮮半島。李相卨又與濱海邊疆州和間島的同志糾合韓人，在海參崴組織了“聲明會(huì)”，以“聲彼之惡，明我之冤”。日本隨即與俄方交涉，最后俄國(guó)將李相卨驅(qū)逐出海參崴，李相卨遂定居于雙城子（烏蘇里斯克）。
1911年，李相卨與金學(xué)萬(wàn)、李鐘浩、鄭在寬、崔在亨等人組建了勸業(yè)會(huì)并當(dāng)選為會(huì)長(zhǎng)，負(fù)責(zé)刊行《勸業(yè)新聞》等，開(kāi)展啟蒙活動(dòng)。1913年與李東輝、金立、李鐘浩、張基永等人在間島羅子溝建立士官學(xué)校，培養(yǎng)光復(fù)軍的士官。1914年與李東輝、鄭在寬等糾合中國(guó)和俄國(guó)境內(nèi)的同志建立了“大韓光復(fù)軍政府”，并當(dāng)選為正統(tǒng)領(lǐng)。1915年3月，李相卨來(lái)到中國(guó)上海，與樸殷植、申圭植、曹成煥、柳東說(shuō)、劉鴻烈、李春日等人在上海英租界成立了新韓革命黨，他當(dāng)選為該黨的本部長(zhǎng)。新韓革命黨以�；蕿樽谥迹拼鞲咦诨实蹫轭I(lǐng)袖，并判斷德國(guó)將在歐戰(zhàn)中取勝，計(jì)劃聯(lián)合德意志帝國(guó)與中國(guó)的袁世凱政府來(lái)謀求韓國(guó)的獨(dú)立。然而，1915年7月該黨外交部長(zhǎng)成樂(lè)馨在潛回國(guó)內(nèi)欲與高宗取得聯(lián)絡(luò)時(shí)，遭到日本殖民當(dāng)局逮捕，新韓革命黨也在不久后解散。此時(shí)李相卨為了獨(dú)立運(yùn)動(dòng)而“積勞成祟，得吐血癥”，1917年3月2日死于俄國(guó)雙城子。1962年被大韓民國(guó)追敘建國(guó)勛章總統(tǒng)章。