早年生涯
1871年1月27日（舊歷同治九年庚午十二月初七日），李相卨出生于朝鮮忠清道鎮(zhèn)川郡德山面。他的生父為李行雨，母為達城徐氏，7歲時過繼給曾任同副承旨的李龍雨為養(yǎng)子。李相卨自幼聰穎，博覽群書，1894年參加科舉考試，獲式年文科丙科及第，1895年除授度支部財務(wù)官、秘書監(jiān)秘書郎，1896年任成均館教授、成均館長、度支部財務(wù)官，1900年任秘書院卿，1903年任宮內(nèi)府特進官。當(dāng)時他與李范世、呂圭亨、李始榮、李會榮等鉆研新學(xué)，又與美國傳教士訖法（胡默·赫伯特，Homer B. Hulbert）結(jié)為親交，學(xué)習(xí)了英語、法語等語言，并自學(xué)數(shù)學(xué)、物理、化學(xué)、法律等學(xué)科。1900年，李相卨還將日本上野清《近世算術(shù)》一書編譯為《算術(shù)新書》，成為韓國近代數(shù)學(xué)教育的先驅(qū)。時人評李相卨“博于漢學(xué)，兼通西文，才望冠一時”。
上疏運動
1904年日俄戰(zhàn)爭期間，日本要求大韓帝國政府將朝鮮半島的荒地開墾權(quán)轉(zhuǎn)移給日本人，引起了韓國人民的廣泛反對。此時出任1904年成立的保安會的后身大韓協(xié)同會會長的李相卨，上了一道《日人要求全國荒蕪地開拓權(quán)不可疏》，最后日本的要求沒有得逞，李相卨也因此得到高宗皇帝李熙的嘉獎，此后漸獲重用，歷任外部交涉局長、學(xué)部協(xié)辦、法部協(xié)辦，參與官制和法律的制定，1905年11月2日升任議政府參贊（從二品）。1905年11月17日，日本逼迫大韓帝國簽訂《乙巳條約》，剝奪了韓國的外交權(quán)，使韓國淪為日本的保護國。李相卨聽說后“憤胸割裂，熱心沸焦”，于是與閔泳煥、趙秉世、沈相薰等眾元老大臣伏闕抗疏，他作為疏首在上疏中寫道：“夫該約準(zhǔn)亦亡，不準(zhǔn)亦亡也，如等亡焉，則無寧決志殉社，斷行牢拒”，并要求處死贊成締約的“乙巳五賊”。而后他又連上兩疏，強調(diào)他對《乙巳條約》的殊死反對。但高宗已被日本人控制，不可能贊同他們的上疏。11月30日，上疏者之一的閔泳煥自殺殉國，李相卨聽說后深受刺激，他“怔悶悲郁，求死不得，乃之鐘街，向眾人痛哭，歷陳國家喪亂之由、人臣當(dāng)死之義，投身于地，觸石而倒，頭碎血涌，因昏絕不省，眾舁而歸，浹月始蘇”。其后他辭去了官職，歸隱鄉(xiāng)間。
海牙密使
1906年春，李相卨被高宗皇帝秘密任命為1907年第二屆萬國和平會議的密使（正使），企圖利用這次機會向列強呼吁韓國獨立。為了避人耳目，李相卨于同年4月與李東寧、鄭淳萬等途經(jīng)海參崴移居煙秋（今克拉斯基諾），創(chuàng)辦遠(yuǎn)東林野會社。同年8月又亡命中國境內(nèi)的間島（今吉林省延邊朝鮮族自治州），在龍井買下了當(dāng)?shù)鼗浇倘耸看薇娴乃秸�，�?chuàng)建了“瑞甸書塾”（即今龍井市實驗小學(xué)的前身）。李相卨自任塾長，向朝鮮族子弟啟蒙新學(xué)問，灌輸反日思想，為民族獨立運動培養(yǎng)后進力量�！叭鸬闀印本哂泻芨叩臍v史地位，“延邊韓人子弟教育，實此為嚆矢”。
1907年，萬國和平會議召開在即，在國內(nèi)的另一名密使李儁（副使）攜高宗的委任狀和親筆信前往荷蘭海牙，李相卨在將“瑞甸書塾”托付給呂祖鉉后也離開了間島，于1907年5月在俄國海參崴（符拉迪沃斯托克）與李儁會合，6月又在俄國首都圣彼得堡與擔(dān)任翻譯的李瑋鐘會合，三名密使于1907年6月25日抵達荷蘭海牙。李相卨還親自撰寫《控告詞》及附屬文書，作為向國際社會呼吁的文件，并偕同訖法、李瑋鐘、宋憲澍、尹炳球等人遍訪英、法、德、美、俄等國，揭露日本的侵略罪行，主張韓國獨立運動是東洋和平的關(guān)鍵，進而謀求韓國的永久中立。但在日本的阻撓和列強的漠視下，密使活動失敗，李儁憤死海牙，而李相卨則被日本控制下的大韓帝國政府缺席判處死刑，他所創(chuàng)辦的“瑞甸書塾”也遭日本人取締。
流亡海外
海牙密使事件后，李相卨流亡美國，1908年在美國科羅拉多州丹佛召開的愛國同志代表者會議中與李承晚作為濱海邊疆州的代表出席。1909年4月與國民會總會長崔正益等召開國民會第一次理事會，決定具體的事業(yè)，隨后他與鄭在寬前往俄國海參崴。李相卨與李承熙、金學(xué)萬、鄭淳萬等人在興凱湖南面的的蜂蜜山附近購買了45方地并讓100多戶韓僑移居于此，建設(shè)最初的獨立運動基地“韓興洞”。
為了統(tǒng)合國內(nèi)外義兵以更有效地進行抗日斗爭，李相卨在1910年6月與柳麟錫、李范允、李南基等將聚集于濱海邊疆州方面的義兵整合并編成十三道義軍。他與柳麟錫商議決定于這年7月派遣前郡守徐相津潛入本國，試圖將十三道義軍編成、請求下賜軍費及勸告播遷俄國等事上書高宗，然后在俄國組建以高宗為首的流亡政府。但是同年8月，《日韓合并條約》簽訂，大韓帝國滅亡，日本吞并朝鮮半島。李相卨又與濱海邊疆州和間島的同志糾合韓人，在海參崴組織了“聲明會”，以“聲彼之惡，明我之冤”。日本隨即與俄方交涉，最后俄國將李相卨驅(qū)逐出海參崴，李相卨遂定居于雙城子（烏蘇里斯克）。
1911年，李相卨與金學(xué)萬、李鐘浩、鄭在寬、崔在亨等人組建了勸業(yè)會并當(dāng)選為會長，負(fù)責(zé)刊行《勸業(yè)新聞》等，開展啟蒙活動。1913年與李東輝、金立、李鐘浩、張基永等人在間島羅子溝建立士官學(xué)校，培養(yǎng)光復(fù)軍的士官。1914年與李東輝、鄭在寬等糾合中國和俄國境內(nèi)的同志建立了“大韓光復(fù)軍政府”，并當(dāng)選為正統(tǒng)領(lǐng)。1915年3月，李相卨來到中國上海，與樸殷植、申圭植、曹成煥、柳東說、劉鴻烈、李春日等人在上海英租界成立了新韓革命黨，他當(dāng)選為該黨的本部長。新韓革命黨以�；蕿樽谥迹拼鞲咦诨实蹫轭I(lǐng)袖，并判斷德國將在歐戰(zhàn)中取勝，計劃聯(lián)合德意志帝國與中國的袁世凱政府來謀求韓國的獨立。然而，1915年7月該黨外交部長成樂馨在潛回國內(nèi)欲與高宗取得聯(lián)絡(luò)時，遭到日本殖民當(dāng)局逮捕，新韓革命黨也在不久后解散。此時李相卨為了獨立運動而“積勞成祟，得吐血癥”，1917年3月2日死于俄國雙城子。1962年被大韓民國追敘建國勛章總統(tǒng)章。