1879年11月29日成為西班牙國王阿方索十二世的第二個妻子，這是哈布斯堡家族的人自西班牙王位繼承戰(zhàn)爭后再次登上這個半島。她嚴肅冷靜，有女修道院長之稱，和熱情浪漫的西班牙人格格不入，但她是國王三個合法孩子的母親，1885年丈夫去世，她懷著7個月的身孕擔任攝政，5個月后生下國王阿方索十三世，攝政期間，給西班牙帶來一定程度的和平與穩(wěn)定。她準許出版自由，對政治犯實行大赦，讓保守派和自由派輪流執(zhí)政。但衰落的西班牙積重難返，成為新興帝國主義的犧牲品，在美西戰(zhàn)爭中，她的西班牙帝國失去了波多黎各、關(guān)島和菲律賓。古巴形式上宣布獨立，實際成了美國的勢力范圍。1902年阿方索十三世成年后放棄攝政，從事社會福利和救濟工作。