兩次受挫之后，李占彪學(xué)會(huì)了運(yùn)用“合法”形式開展斗爭(zhēng)。咸豐十一年（1861年）五月，河南團(tuán)練大臣毛昶熙到新鄉(xiāng)一帶招募團(tuán)勇，作為對(duì)抗農(nóng)民軍之用。李占彪趁機(jī)參加團(tuán)練并被任為招兵頭目，很快又聚眾三四千人。李占彪以中和鎮(zhèn)為據(jù)點(diǎn)，聘請(qǐng)郭莊廩生、郭相明作軍師。新鄉(xiāng)、輝縣、獲嘉3縣當(dāng)年參加抗漕的群眾，又紛紛投奔而來。與此同時(shí)，開州（濮陽）、范縣、陽谷、東明、菏澤、臨漳、內(nèi)黃、滑縣、�？h等地農(nóng)民起義遍地而起。李占彪起義隊(duì)伍不斷擴(kuò)充，達(dá)到其領(lǐng)導(dǎo)抗清斗爭(zhēng)的黃金時(shí)期。他以為張炳報(bào)仇的名義，與馬軍、長(zhǎng)槍會(huì)、白蓮教軍聯(lián)合起來，在直魯豫地區(qū)重新掀起抗清運(yùn)動(dòng)的高潮。

河南巡撫嚴(yán)樹森令河北道王榮弟、參將裴政帶領(lǐng)衛(wèi)輝營(yíng)的官兵及汲縣、新鄉(xiāng)、輝縣3縣的練勇，會(huì)同總兵牛潔然部前來進(jìn)攻。李占彪率起義軍主動(dòng)出擊。咸豐十一年（1861年）6月4日和5日兩次攻原武縣城不克。乃轉(zhuǎn)攻延津，仍不克。8日，兩軍大戰(zhàn)于齊亦集。李占彪指揮起義軍將清兵重重包圍，清兵損失慘重，清軍把總張清云被擊斃。后大量清軍前來救援，李占彪敗走，起義軍損失500余人。后連續(xù)被清軍圍攻，最后李占彪于同年6月15日戰(zhàn)死。