他9歲時便與弟弟彭偉軍玩足球。13歲時入選廣州隊，1991年入選國奧隊，1992年入選國家隊。他業(yè)余愛好廣泛，打得一手好臺球，唱歌曲和跳迪斯高都有“兩刷子”，還會玩高爾夫。

在中國足壇，他是當之無愧的球星，他為中國隊奪得廣島亞運會足球亞軍立下赫赫戰(zhàn)功，他入選亞運會足球最佳陣容。他就是被譽為“中場少帥”的彭偉國。

1994年 是廣州足球在職業(yè)聯(lián)賽中排名最高的一次，當時奪得聯(lián)賽亞軍的廣州太陽神隊中涌現(xiàn)出了胡志軍和彭偉國的名字。

彭偉國在1990-1993年效力于廣州太陽神的前身廣州隊，1994-1997年全國足球甲A聯(lián)賽期間一直效力于廣州太陽神足球隊并擔任隊長一職，并于1994年協(xié)助廣州太陽神奪得甲A聯(lián)賽亞軍，他與當年的金靴獎射手胡志軍的搭檔被球迷稱為“夢幻組合”。之后于1998年以235萬的轉會身價從廣州太陽神轉會到前衛(wèi)寰島，成為當年足壇轉會的“標王”；2000年回歸廣東，加盟深圳平安以球員身份出任平安足球隊助理教練，期間涉嫌球員集體嫖妓“深圳六君子”事件，聲名大跌。隨著出場次數(shù)的減少，于2001年淡出足壇。

1991年入選中國青年隊和國奧隊，1992年獲施拉普納垂青而首次入選國家隊中，同年于亞洲杯賽上以兩個個人入球以2：1協(xié)助國家隊擊敗卡塔爾，贏得關鍵一仗。1994年他代表國家隊參加在日本廣島舉行的第12屆亞運會足球比賽并獲得亞軍，協(xié)助國足取得在亞運史上的最好成績,同時以3個個人入球成為當年賽事國家隊入球最多的球員之一。1996年12月，參加在馬來西亞舉行的亞洲杯足球決賽，小組賽出線，并在對陣沙特的比賽中打入一球，止步于八強。1997年5-6月，他代表國家隊參加98年世界杯足球外圍賽亞洲區(qū)第8小組比賽，獲小組賽出線；同年9-11月，止步于世界杯亞洲區(qū)十強賽。1999年12月他最后一次入選國家足球集訓隊。

在國家隊方面，1997年作為主力中場的彭偉國受膝關節(jié)傷的困擾。十強賽在金州對陣卡塔爾的生死戰(zhàn)中，國仔終于迎來了替補出場的機會：在國足一球領先后，戚務生用他換下了后腰李鐵，結果大戚的這步棋賽后成了本場比賽失利的矛頭所指，而彭偉國也一塊承受了外界的批評。

在俱樂部方面，1997年的廣州太陽神出現(xiàn)了嚴重的經(jīng)濟危機，球隊次年慘遭降級，當時隊中包括區(qū)楚良、胡志軍、彭偉軍、黃洪濤在內的許多主力隊員紛紛選擇背井離鄉(xiāng)，彭偉國也是其中之一，前衛(wèi)寰島出重金將其挖到帳下。

1997年的雙重打擊，對國仔的心理創(chuàng)傷非常大，這也直接導致了他在后來比同一屆的許多國腳都更早退役。

2001年彭偉國以一種低調的方式退役，此后便背著甲A初年攢到的第一桶金下海經(jīng)商。在5年不問“球事”的日子里，他投資過飯店、酒吧、房地產等諸多項目，其中最為人熟知的就是擁有6家連鎖的凱悅酒家。說到自己在商海中的建樹，彭偉國自稱是有賺有虧，不過他明確表示，做生意不是他的興趣所在，也不是他的強項，回到足球圈才會感到快樂。

彭偉國離開球壇后投身商界，與友人合資的高檔餐廳凱悅酒家相當成功，在廣州、東莞及北京等地擁有六家分店。

2001年，在深圳郁郁不得志的彭偉國以一種無聲無息的方式掛了靴，而這一歇就是6年。2006年 底，已經(jīng)在商海頗有建樹的彭偉國在昆明遇上了國家隊的老戰(zhàn)友姜峰、徐弘、小王濤等人。多年不見大家相談甚歡，而且話題總是離不開足球，一時讓彭偉國非常感慨，當時前廣州隊主教練周穗安也在慫恿他去幫忙帶U19國青隊，這讓國仔突然有了一種回歸足球的沖動。

不過讓這種沖動化為行動的，還是始于上海群英隊在昆明的出現(xiàn)，在一場群英和安徽九方的訓練賽上，和彭偉國私交不錯的群英俱樂部老板王勇盛情邀請他加盟該隊。盡管早已心動，但畢竟多年不曾踏進這個圈子，謹慎的國仔對此還是整整考慮了一周。在那一周的時間里，他腦子里反復浮現(xiàn)出一句自我暗示：“我應該還算是這個圈子里的人吧�！�

2007年1月5日——在這個他自稱永遠不會忘記的日子里，他在前國足隊友申思和江津的邀請下出任中甲球隊上海七斗星的領隊。而這一天晚上，他失眠了。面對一個冷落了6年的行業(yè)，面對一份自己從未接觸過的領隊職務，彭偉國輾轉反側，滿腦子想的都是明早到隊里報到該如何作第一次發(fā)言。更絕的是，那晚彭偉國宿舍的燈居然一會兒亮一會兒暗，國仔不得不每想到一句話就要爬下床記一筆，結果第二天他就帶著一本記得密密麻麻的筆記本沖出了宿舍。

2007年，由七斗星贊助冠名、落戶上海的中甲球隊群英隊經(jīng)歷了各種動蕩和變故，年初還人才濟濟的球隊，年中就已經(jīng)變得凄涼蕭條、乏人問津了。只有彭偉國在整整一年里堅守崗位，并獨自承擔了其中絕大部分“后果”。

毫無疑問，在七斗星，他幾乎就是一個人在戰(zhàn)斗。從總經(jīng)理到領隊，從主教練到助理教練，他被俱樂部當作“鐵人”在使用，無論換到誰都是一種落難。從外表看，國仔是一個慢條斯理的人，他總喜歡帶著淡淡的微笑緩緩而談，但其實骨子里卻藏著一種倔強和不屈，認準的道路不會輕易放棄，就在那些資金鏈斷裂、教練班子釜底抽薪的日子里，他始終告誡著自己，身兼再多職，條件再艱苦，也要留守下去。在翻譯孫超、趙隊醫(yī)、江津和馬永康等少數(shù)骨干的團結協(xié)助下，身兼三職的彭偉國硬是扛下了一個多災多難的賽季，“當苦難已成為過去，我也得到了一個賽季寶貴的工作經(jīng)驗，我想帶過了七斗星這樣的球隊，還有什么球隊帶不了的。”

2006年7月他回歸球壇，報名參加亞足聯(lián)-中國足協(xié)深圳B級教練員培訓班，并順利考得教練證書。

2007年1月5日，上海七斗星隊在2007賽季中甲聯(lián)賽前五輪沒有取得一場勝利，主教練申思辭去主教練職務，上海七斗星俱樂部宣布彭偉國一人兼任總經(jīng)理、領隊、代理主教練三職。05月26日，曹限東成為球隊主教練，彭偉國繼續(xù)擔任球隊領隊。但9月份曹限東悄然離隊，彭偉國再次擔任球隊代理主教練至賽季結束，并帶領球隊在中甲聯(lián)賽中成功保級。

2008年4月29日，彭偉國接受前廣州太陽神教練周穗安邀請加盟浙江綠城隊，擔任球隊助理教練。

2009年9月22日，綠城俱樂部宣布由吳金貴接替周穗安出任主教練，而彭偉國也和周穗安一起離開球隊。

2009年12月1日，廣州足球俱樂部接管小組正式對外宣布由彭偉國正式擔任廣州醫(yī)藥的臨時主教練。

2010年3月25日，廣州恒大俱樂部召開新聞發(fā)布會，宣布韓國籍教練李章洙取代彭偉國出任廣州恒大的主教練，而彭偉國則調任廣州恒大二隊主教練。

2011年彭偉國擔任主教練率”廣州青年隊”（實際是廣州恒大二隊）參加2011賽季中國足球乙級聯(lián)賽球隊。

2011年9月22日，中國足協(xié)公布新組建中國U22國家隊名單的名單，彭偉國擔任球隊的助理教練，輔助主教練黎兵。

2012年5月17日，意大利名帥馬爾切洛·里皮正式接任李章洙成為廣州恒大的主教練，原來球隊的預備隊教練曲圣卿也離開球隊，5月21日，彭偉國成為廣州恒大的新任預備隊教練。

2013年5月27日，彭偉國在個人微博宣布辭去廣州恒大預備隊教練的職務。

彭偉國屬于典型的南粵足球風格球員，腳法細膩，頭腦清晰，視野開闊，善于協(xié)調全隊的攻防節(jié)奏并傳出致命傳球為隊友創(chuàng)造破門得分的機會，也具備個人進球得分的能力，是全隊進攻的策劃核心。同時也是罰球及角球專家。缺點是體能相對欠佳，速度及對抗能力一般。彭偉國一直司職中場前腰位置，并以典型的技術型及組織型踢法見稱，一度穩(wěn)坐廣州太陽神隊以及國家隊當之無愧的中場核心的位置，自1994年中國足球職業(yè)化以來乃至退役多年后仍然在廣東足壇被視為本土球壇最具代表性的偶像球星之一，他被譽為“中場少帥”，于中國足壇另一位出色的中場靈魂人物曹限東并稱為“南彭北曹”。

罰定位球是彭偉國的絕活兒，其刁鉆的“香蕉球”常令對方的門將不寒而栗。其中1996年太陽神隊客場對八一隊的比賽中，彭偉國以一記漂亮的弧線角度球入門得分，此球令球迷大開眼界。

在國家隊里，彭偉國的表現(xiàn)也極為不俗，因此備受戚務生教練器重，是國家隊絕對主力，是中國隊進攻的組織策劃者。

他頭腦清楚，視野開闊，不但能很好地協(xié)調全隊的攻防節(jié)奏，傳出威脅大的球為隊友創(chuàng)造破門得分的機會，而且常能捕捉戰(zhàn)機自己進球得分。毫無疑問彭偉國的中場，是激情燦爛的，也是單刀直入的。

單說在廣州太陽神隊，他和胡志軍就是一對絕妙的“夢幻組合”。彭偉國呼風，胡志軍喚雨�！�94甲A聯(lián)賽太陽神隊之所以能在各路諸強中奪得亞軍，與彭偉國的組織策劃，與彭胡二人“夢幻組合”極為有關。

有兩場比賽最能體現(xiàn)彭偉國智慧與激情、技術與意識的完美結合。1994年中國國家隊首次迎戰(zhàn)意大利桑普多利亞隊，下半場10分鐘左右，范志毅在中場傳球給彭偉國，彭偉國接球后連貫地一停、一撥、一吊，球便吊到守門員身后進了網(wǎng)窩。這一連串的技術動作和這個精彩的吊門入網(wǎng)，令球迷深深嘆服，顯示出彭偉國的機智和嫻熟的技法。1995年國家隊與烏拉圭勁旅佩納羅爾隊在北京交鋒。彭偉國作為統(tǒng)領中場的大將，技術發(fā)揮得淋漓盡致。高峰的一粒入球，就是他從中場截球后，突然一個長傳，皮球不歪不偏正落在奔跑的高峰腳下，高峰迎球起腳為中國隊射入一球。

1994年代表廣州太陽神隊參加全國足球甲A聯(lián)賽，獲得聯(lián)賽亞軍。同年10月，代表國家隊參加在日本廣島舉行的第12屆亞運會足球比賽并獲得亞軍，協(xié)助國足取得在亞運史上的最好成績。同時以3個個人入球成為當年賽事國家隊入球最多的球員之一。1995年獲甲A聯(lián)賽第五名。1996年獲甲A聯(lián)賽第七名。同年12月，參加在馬來西亞舉行的亞洲杯足球決賽，小組賽未能出線。1997年5-6月，代表國家隊參加98年世界杯足球外圍賽亞洲區(qū)第8小組比賽，獲小組賽出線；同年9-11月，止步于世界杯亞洲區(qū)十強賽。同年獲甲A聯(lián)賽第八名。1999年獲甲A聯(lián)賽第四名。1994年入選由國內評選的第12屆亞運會男子足球最佳陣容。1994年獲中國足球金球獎。1997年3月入選1996年度中國足球最佳陣容。曾經(jīng)5次代表廣東隊捧得省港杯。

平安六君子事件，又稱深圳六君子事件。2000年3月25日深圳平安與云南紅塔比賽結束當晚，深圳隊主教練塔瓦雷斯由于比賽失利而失眠，在臨晨2 時許門外有人小聲說話，并伴有開門關門的聲音。塔瓦雷斯隨后發(fā)現(xiàn)有隊員和不明身份女子在樓道中鬼鬼祟祟地走過。隨后塔瓦雷斯和其他幾名教練在樓口悄悄守候，并在3 時左右，將從房中走出的幾名按摩女郎和球員當場抓獲。

事發(fā)后，幾位教練馬上到賓館要來了錄像帶觀看，發(fā)現(xiàn)了更大的問題，原來在賓館周五的錄像中就已經(jīng)出現(xiàn)了幾位按摩女郎的身影，讓平安俱樂部深感氣憤的是，比賽前一天球員就已經(jīng)開始召妓，而在輸了球之后，無動于衷的球員們又重操舊業(yè)，這樣的球員哪里還談得上一點職業(yè)素質？

在這件事情中，主教練塔瓦雷斯也對此表示了極大的憤慨之情，這位對球員一向要求甚嚴的教練簡直不理解球員為什么會做出這樣的事情來，尤其是賽前賽后兩度召妓的行為讓他對球隊的失利感到更加傷心。在昨日觀看太陽神與宏遠之戰(zhàn)時，有記者就此事詢問了塔瓦雷斯，他的回答毫不猶豫：“這種球員一定要處理，他們不走那就只有我走！”

深圳平安的 6 名球員在對云南紅塔的客場比賽后，于當晚在球隊下榻酒店召妓，被主教練塔瓦雷斯當場抓獲。此事引發(fā)巨大社會反響，3月27日，深圳俱樂部對 6 名球員作出處罰：彭偉國、張軍、孫剛被罰款 10000 元，王超、姚立和陳永強被中止合同、限期離隊。3月31日，彭偉國、孫剛、張軍發(fā)表致廣大球迷公開信--《我們真誠地道歉》