不久，突厥侵?jǐn)_河北，并打著擁護(hù)李姓繼位的幌子。武則天為于抗擊突厥特起用薛納為左威衛(wèi)將軍、安東道經(jīng)略使。臨行，武則天在同明殿召見薛納。薛納特奏說(shuō)：“丑虜憑凌，以廬陵為辭。今雖有制升儲(chǔ)，外議猶恐未定。若此命不易，則狂賊自然款伏�！蔽鋭t天采納了薛納的建議。不久，武則天遷薛納為幽州都督、安東都護(hù)，后又改任并州長(zhǎng)史，兼左衛(wèi)大將軍。幽、并為唐北邊軍事重鎮(zhèn)，薛納長(zhǎng)期在這一地區(qū)任職，積有戰(zhàn)功。

　　唐玄宗即位后曾于新豐(今陜西臨潼縣東北新豐鎮(zhèn)東南)檢閱軍隊(duì)，召薛納為左軍節(jié)度。但進(jìn)行過(guò)程中元帥與禮官獲罪，各軍一時(shí)失序，只有薛納和解琬所統(tǒng)率的軍隊(duì)始終紀(jì)律嚴(yán)明。為此，唐玄宗令輕騎召見薛納，但至軍門受阻不得進(jìn)入。閱兵完畢，唐玄宗對(duì)薛納大加慰勞。

　　唐玄宗新豐閱兵后的第二年，契丹聯(lián)臺(tái)奚、突厥不斷侵略唐邊境。薛納奏請(qǐng)討伐，于是，唐玄宗召臨門將軍杜賓客、定州刺史崔宣道，與薛納率軍2萬(wàn)從檀州道進(jìn)討契丹。當(dāng)時(shí)杜賓客與大臣姚元崇認(rèn)為盛夏不宜出兵，但薛納認(rèn)為：“夏月草茂，羔犢生息之際，不費(fèi)糧儲(chǔ)，亦可漸進(jìn)。一舉振國(guó)威靈，不可失也�！碑�(dāng)時(shí)，唐玄宗喜好邊功，薛納所說(shuō)正合其意，于是特加授薛納紫微黃門三品，總統(tǒng)各軍以擊契丹等部。

　　薛納率軍至潦河，與敵相遇，時(shí)值酷暑，各將不聽命令，被契丹擊敗，薛納等將脫逃出來(lái)。事后，薛納歸罪于崔宣道、杜賓客，及蕃將李思敬等8人，唐玄宗特下令：除杜賓客外，將其余7人全部斬首，薛納也削職為民。

　　不久，吐蕃10萬(wàn)大軍侵略臨洮(今甘肅臨潭縣)、蘭州(今甘肅蘭州市)、渭源(今甘肅渭源縣東北渭河北岸)等地。唐玄京詔征薛納以白衣代理羽林將軍，為隴右防御使，與太仆少卿王皎等率軍抗擊。他們至渭源遇敵，薛納與王皎成犄角之勢(shì)夾擊，敵軍大敗。他們追至洮水，與敵復(fù)戰(zhàn)于長(zhǎng)城堡，前后共殺敵數(shù)萬(wàn)人，擒其大將六指鄉(xiāng)彌洪，掠獲羊馬器械不可勝數(shù)。當(dāng)時(shí)，唐玄宗準(zhǔn)備御駕親征，未行捷報(bào)已至。唐玄宗聞?dòng)嵎浅８吲d，遣紫微舍人倪若水前往犒師，于軍中拜薛納為左羽林大將軍，加封平陽(yáng)郡公，拜薛納子薛暢為朝散大夫。戰(zhàn)后，唐玄宗又改授薛納為涼州鎮(zhèn)軍大總管，轄赤水(今甘肅隴西縣東渭河支流赤亭水)、建康(今甘肅高臺(tái)縣西南)、河源(今青海西寧市)等邊地重鎮(zhèn)。不久。薛納改遷朔方行軍大總管。他約于開元六年(718年)致仕，到開元八年(720年)去世，終年72歲。死后，朝廷贈(zèng)太常卿，謚號(hào)“昭定”。

　　薛納是將門之后，嚴(yán)于治軍，善于用兵，平時(shí)寡言，性格沉勇，如臨大敵，膽氣愈壯。他大敗吐蕃，又長(zhǎng)期駐守邊境，對(duì)唐邊境安寧作出了積極的貢獻(xiàn)。不過(guò)，他御將之才不足，敗于契丹實(shí)因于此。此外，他在武則天朝，酷吏橫行之時(shí)，敢于退還酷吏文書，其剛正之處，也是令人欽佩的。