蕭俛生年不詳。他來自一個顯赫的家族，是梁朝的后代，祖父蕭華、曾祖蕭嵩和蕭嵩的叔伯曾祖父蕭瑀都在唐朝當(dāng)過宰相。蕭俛的父親蕭恒任御史。蕭俛于唐德宗貞元七年（791年）擢進士第，和同年中進士的皇甫镈和令狐楚發(fā)展出深厚的友誼。
　　

　　唐憲宗元和元年（806年）四月二十八日，蕭俛通過了“才識兼茂、明于體用”制科[7]，被任為右拾遺，后升為右補闕。811年，兼任翰林學(xué)士。第二年，遷司封員外郎，仍任翰林學(xué)士。814年，任駕部郎中，仍任翰林學(xué)士，并負責(zé)起草詔書。
　　當(dāng)年，憲宗正在討伐控制彰義（首府在今河南駐馬店）的叛將吳元濟，主戰(zhàn)的宰相李吉甫剛剛?cè)ナ�。蕭俛的朋友張仲方認為李吉甫主戰(zhàn)太草率，反對謚他為“敬憲”。憲宗認為這是在批評自己，把張仲方貶官，但也把李吉甫的謚號改為“忠懿”。由于蕭俛是張仲方的副手，憲宗也免了他的翰林學(xué)士，改任太仆少卿。但蕭俛和翰林學(xué)士錢徽等眾多官員仍然反對作戰(zhàn)。816年，為了警告這些官員，憲宗免了錢徽的翰林學(xué)士和蕭俛的草詔職位，雖然保留了他們的主要職務(wù)，但和他們保持了距離。
　　818年，蕭俛的朋友皇甫镈因為憲宗斂財而得寵，拜為宰相。他推薦令狐楚拜相，而后二人又一齊推薦蕭俛為相。于是蕭俛也得寵于憲宗，被授予很多榮銜，任御史中丞。[6]同年，他上疏彈劾因千余百姓欠朝廷錢而將他們逮捕的宦官楊朝汶，并得到宰相裴度、崔群的支持，憲宗賜楊朝汶自盡。
　　

　　820年春，唐憲宗駕崩，唐穆宗繼位。穆宗很快流放了他所不喜的皇甫镈。當(dāng)他思考用誰為相時，令狐楚推薦蕭俛。蕭俛被任為中書侍郎，并和段文昌一同被授予同中書門下平章事，為實質(zhì)宰相。此后穆宗想殺皇甫镈，被蕭俛和宦官們阻止。
　　作為宰相的蕭俛處事謙遜而謹慎，善善惡惡。他為人孝順，像普通人子一樣小心侍奉母親韋夫人。當(dāng)穆宗命他為已故節(jié)度使王士真寫碑文（可能是為了取悅剛歸順朝廷的其子王承元）時，他拒絕了，認為王士真生前不忠于朝廷。但他和段文昌因為一項錯誤決策遭到譴責(zé)。他倆以為經(jīng)過憲宗對藩鎮(zhèn)的一系列作戰(zhàn)，很多軍閥已被擊潰，其他軍閥也同意遵奉朝廷號令了，于是提議朝廷密令各軍隊每年裁減8%的士兵。穆宗新繼位，沉湎飲宴，沒有看出問題，同意了。結(jié)果，被開除的士兵結(jié)為土匪，盧龍（首府在今北京）、成德（首府在今石家莊）兩鎮(zhèn)在朱克融和王廷湊帶領(lǐng)下在821年（此時蕭俛已不是宰相）反叛，匪兵們都加入了他們的隊伍。由于匪兵們有經(jīng)驗，匆忙召集的官軍沒有經(jīng)驗，盧龍、成德的2萬叛軍竟然在和15萬官軍的對壘中取得了優(yōu)勢。
　　同年春，西川節(jié)度使王播給穆宗進貢并賄賂當(dāng)權(quán)宦官，想當(dāng)宰相，段文昌也支持。蕭俛堅決反對，認為王播奢侈且人品差，不可入相。由于穆宗不從，蕭俛辭相。王播到長安后，蕭俛被罷相，任右仆射。[11]蕭俛自認為做宰相這樣的高官的時間太短了，拒絕了，于是被改封為吏部尚書，襲爵徐國公。吏部尚書要處理大量乏味的工作，蕭俛認為不適合自己，也拒絕了。冬天，他被封為兵部尚書。第二年，他稱病，要求到洛陽任職，雖然沒有被當(dāng)即批準(zhǔn)，但隨后他就被任為太子少保，離開長安，任同州（今陜西渭南）刺史。