原名修隆，字燮，號水破山人，安徽無為湖隴人，清末拔貢。師從邑人方澍。

清光緒二十七年(1901年)考入南京高等警官大學(xué)堂。光緒三十年參加柏文蔚、陳獨秀等在蕪湖組織的岳王會。三十一年就讀于日本早稻田大學(xué)，是中國同盟會首批會員。光緒三十三年受同盟會派遣，回國從事革命活動。三十四年在上海創(chuàng)辦《白話日報》，被胡適推崇為我國推廣白話文的“開山老祖”。宣統(tǒng)三年(1911年)11月任蕪湖軍政分府民政長，不久在蕪湖創(chuàng)辦《共和日報》。民國元年(1912年)任安徽省警察廳長。民國二年任北京政府教育部僉事。民國六年任北京大學(xué)庶務(wù)主任，兩年半后任出版部主任。編輯出版了介紹俄國革命和工人運動方面的書籍及《北京大學(xué)日刊》、《北京大學(xué)月刊》、《每周評論》、《新潮》等重要刊物。

“五四”運動爆發(fā)時，他組織編印的2萬份《北京學(xué)界全體宣言》，是當(dāng)天發(fā)出的惟一傳單。6月11日，陳獨秀在北京被捕。他積極參與各種渠道的營救活動，曾與王抗五教授代表北大教職員前往探監(jiān)和慰問，并在《每周評論》上發(fā)表了《懷陳獨秀》的白話詩。李辛白于民國8年8月在北京大學(xué)創(chuàng)辦的《新生活》周刊，是五四時期著名的小型通俗刊物。蔡元培，陳獨秀，李大釗，胡適等都積極為該刊撰稿。僅李大釗一人就在該刊發(fā)表了60多篇文章，在國內(nèi)及日本，南洋等地?fù)碛休^多的讀者。

民國15年，北京"三 一八"慘案后，傳聞將通緝李辛白等人。李辛白遂避居夫人劉冰儀的故鄉(xiāng)——貴池縣。民國16年秋，到南京私立安徽中學(xué)教國文。次年初，創(chuàng)辦《老百姓報》。民國19年底回家鄉(xiāng)無為，和王鶴天創(chuàng)辦"尚實學(xué)社"。民國22年到宣城中學(xué)任教。2年后，任徽州中學(xué)校長。民國26年8月，任安徽省圖書館館長。次年3月，為省抗日動委會首批會員。8月，舉家避難于山區(qū)梨村，稍定后，開辦塾館，免費為村童破蒙。次年開辦南莊學(xué)院。民國29年始，先后在休寧女子中學(xué)，安徽中學(xué)，建國中學(xué)，右任中學(xué)，省立高等農(nóng)業(yè)職業(yè)學(xué)校，安徽學(xué)院，昭明國文�？茖W(xué)校任職，任教。民國38年春，因病辭職，在貴池家中療養(yǎng)。1951年7月病逝。

李辛白步入晚年之后，仍然壯心不已，生命不斷地熠熠發(fā)光。1930年歲尾，李辛白返回?zé)o為故鄉(xiāng)，在侍奉老母同時，與摯友王鶴天合作，在無為創(chuàng)辦了“尚實學(xué)社”，為家鄉(xiāng)培養(yǎng)了眾多優(yōu)秀人才，并在出生地湖隴鄉(xiāng)下，捐資辦了一所方巷小學(xué)，由夫人劉冰儀主持。1932年，李母病故后，他經(jīng)安徽省教育廳長、前北大學(xué)生楊廉推薦到宣城中學(xué)主講高中國文。他滿腹經(jīng)綸，教學(xué)得法，學(xué)生極為敬愛。1935年，他就任徽州中學(xué)校長，兼教國文，集中全力投入教學(xué)和學(xué)校建設(shè)，成績卓著，備受全校師生愛戴。

“七·七”事變，日軍全面侵華，戰(zhàn)火迅速蔓延滬、寧。李辛白于8月臨危受命，繼吳天植之后，擔(dān)任安徽省圖書館館長。1938年初，日軍沿江西上，開始空襲安慶。國民黨省政府各廳棄下屬單位于不顧，倉惶撤往皖西山區(qū)。李辛白聞訊后，立即召開全館人員的緊急會議，討論應(yīng)變措施，動員大家共赴國難，為保護(hù)國家財產(chǎn)盡心盡力。當(dāng)時省館藏書近10萬冊，特別是1933年在壽縣出土的718件春秋楚器，尤為珍貴。李辛白在會上果斷決定：將出土楚器，在藏書樓后面空地掘坑深埋，并急電向中央博物院報告求援。李辛白先派館員張志丹負(fù)責(zé)將善本圖書及線裝古籍3萬多冊運往桐城羅家?guī)X庋藏，繼派館員趙小梅將普通圖書4萬多冊運往六安。這些書都裝入趕制的200多只大木箱內(nèi)，雇用民工400多人，分兩批肩抬上路，跋山涉水，歷盡辛勞。中央博物院接電后，很快撥出專款，派來專人，在李辛白協(xié)助下，將楚器安全運往重慶。待省館圖書文物轉(zhuǎn)移停當(dāng)，安慶已成危城。李辛白才草草收拾行裝，過江返回貴池家中。

1938年8月，日軍侵占貴池，李辛白舉家避難山村。稍事安頓，李便辦起塾館，免費為十多名村童破蒙。翌年，經(jīng)好友支持，在深山建了三間茅舍開辦“南莊學(xué)院”，招收失學(xué)青年，免費入院學(xué)習(xí)。避難期間，他雖經(jīng)濟(jì)無來源，生活十分清苦，但他憂國憂時，致力于教育事業(yè)的精神，未嘗稍減。

1940年春，李辛白受聘在省立休寧女中和私立安徽中學(xué)教高中國文。1941年春，經(jīng)好友敦促，李辛白出任私立建國中學(xué)校長。

1942年春，國民黨皖南行署主任黃紹耿，為紀(jì)念他就讀上海大學(xué)時的校長于右任，在歙縣創(chuàng)辦了右任中學(xué)。黃紹耿親自登門勸駕，李出任右任中學(xué)校長。1943年，為了潛心教學(xué)，堅決辭去了右任中學(xué)校長職務(wù)，到績溪孔林省立高級農(nóng)校教國文。1944年，安徽學(xué)院皖南分院在休寧萬安鎮(zhèn)誕生，他應(yīng)聘到該校任教授。

1945年8月，李辛白突然收到了毛澤東主席在重慶寄來的請?zhí)�，邀他到重慶共商國是。使他激動不已，但由于年事已高，加上路途遙遠(yuǎn)，交通阻塞，無法成行，只好復(fù)函深表感謝。

1946年7月，皖南分院并入安徽蕪湖學(xué)院，李辛白到該院繼任教授，兼任建國中學(xué)校長。與此同時，他在貴池籌備成立了昭明國文�？茖W(xué)校，并招生開課。該校由許世英任董事長，陳演生兼校長，李辛白任副校長。1947年秋，李辛白辭去安院教授和建中校長職務(wù)，主持昭明校政約一年，后因校內(nèi)有少數(shù)人拉幫結(jié)派，嚴(yán)重影響教學(xué)，作為創(chuàng)始人，他感到非常痛心而憤然辭職。不久，他又應(yīng)聘到南京私立安徽中學(xué)教國文。1949年春，因病辭職，回到貴池家中療養(yǎng)。

1949年4月21日，貴池解放之夜，他率領(lǐng)群眾簞食壺漿，迎接大軍進(jìn)城。翌日，貴池召開歡迎解放軍大會，李辛白代表各界人士在會上發(fā)表了熱情洋溢的歡迎詞。1951年，他病臥床榻，且日益沉重，醫(yī)治無效，于7月病逝，享年77歲。