幼時(shí)入鄉(xiāng)學(xué)讀書(shū)，7歲時(shí)因善詩(shī)賦而深得其父好友林則徐的賞識(shí)，收為弟子。后從包世臣學(xué)經(jīng)學(xué)，從梅曾亮學(xué)古文。1852年(咸豐二年)中舉人，歷官內(nèi)閣中書(shū)、戶部候補(bǔ)郎中，以軍功擢候補(bǔ)道，軍機(jī)處記名，被選任陜西道。1865年(同治四年)中進(jìn)士，授翰林院編修，擢詹事府右春坊，右贊善，右中允，同經(jīng)局洗馬，又擢任翰林院侍讀，賞三品銜，升侍講學(xué)士，充日講起居注，官文淵閣校理。1875年(光緒元年)升通議大夫。

父楊以增以藏書(shū)富聞名，創(chuàng)建“海源閣”。楊紹和秉承家學(xué)，終生留心古籍、金石、書(shū)畫，搜羅典籍不遺余力。自幼隨父宦游大江南北，收得宋元槧本數(shù)百種。。官居北京期間，適值怡府樂(lè)善堂藏書(shū)散出，朱子清、潘伯寅、翁叔平諸藏書(shū)家，頗多善本。楊紹和此舉使海源閣藏書(shū)更為豐富，不僅數(shù)量增多，而且質(zhì)量提高，成為與常熟瞿氏鐵琴銅劍樓并峙南北的清末兩大藏書(shū)樓之一。時(shí)有“南瞿北楊”之稱，為北方圖書(shū)之府。楊紹和及其父、 子三代收藏的書(shū)畫、 碑帖、硯石、印章、銅器等文物極為可觀，其中有端硯200余方， 宋人山水、扇面畫及長(zhǎng)卷，商、周銅器，歷代名瓷等。

楊紹和在目錄學(xué)方面也頗有造詣。他在對(duì)海源閣閣藏進(jìn)行整理后，于1869年(同治八年)寫出了《楹書(shū)隅錄初編》5卷，又于1871年(同治十年)撰《楹書(shū)隅錄續(xù)編》4卷，對(duì)所錄之書(shū)考核異同，檢校得失，詳記各書(shū)的名家題跋，間附己意，并記其行式、印章及收藏經(jīng)過(guò)等，使海內(nèi)人士得以了解海源閣藏書(shū)之梗概。時(shí)人謂：“楊氏以藏書(shū)為世業(yè)，宋槧元抄集諸家之大成，故藏書(shū)之富，鑒別之審，海內(nèi)推先生第一�！�1875年卒于官。

藏書(shū)樓除“海源閣”外，另辟“宋存書(shū)室”、“儀晉觀堂”、“四經(jīng)四史之齋”等，藏書(shū)數(shù)十萬(wàn)卷。同治三年（1864）編有《海源閣書(shū)目》1卷，《宋存書(shū)室宋元秘本書(shū)目》4卷，同治九年撰《楹書(shū)偶錄》10卷，分為正續(xù)篇，江標(biāo)作跋。收書(shū)260余種，其中宋本有85種，考核諸書(shū)異同，檢校得失，詳載行款、題跋、收藏印記�？论繌敕Q：“楊氏以藏書(shū)為世業(yè)，宋槧元抄，集諸家之大成。故藏庋之富，鑒別之審，海內(nèi)推先生第一�！逼鋷熋吩�亮為之寫有《海源閣記》。其藏書(shū)印累累，主要有“儀晉觀堂”、“彥合珍藏”、“東郡楊二”、“瀛海仙班”、“道光秀才咸豐舉人同治進(jìn)士”、“唐越國(guó)公四十二世子孫”、“宋存書(shū)室”、“東郡楊氏海源閣珍藏”、“臣紹和印”、“勰卿讀過(guò)”、“竹園居士”、“彥和珍存”、“儀晉觀堂鑒藏甲品”等數(shù)十枚。卒后，藏書(shū)由楊保彝、楊敬夫繼承。至辛亥革命后，遭盜匪亂，散失、劫掠大半。王獻(xiàn)唐曾到“海源閣”調(diào)查，寫有《海源閣藏書(shū)之過(guò)去、現(xiàn)在》一文；傅增湘作有《海源閣藏書(shū)紀(jì)要》。殘剩之書(shū)經(jīng)王獻(xiàn)唐等人整理后，仍有50余箱，歸于北京圖書(shū)館和山東圖書(shū)館。陳登原著《古今典籍聚散考》，記“海源閣”藏書(shū)散亡情況甚詳。通經(jīng)學(xué)、詞章、亦精鑒別。

著《儀晉觀堂詩(shī)抄》，民國(guó)初，楊承訓(xùn)匯刻有《聊城楊氏三代詩(shī)文集》。