孟耿如生于臺灣臺北市，父親是軍人，媽媽是服裝設計師。從小就開始學芭蕾舞，小學一直到高中都是念體育班。因不想跳舞以后成為職業(yè)，大學時放棄舞蹈，選擇就讀實踐大學社會工作學系。

2007年，孟耿如因擔任《nana》少女雜志平面模特被導演瞿友寧相中而參與電視劇《 惡作劇2吻》，劇中飾演國中 時期“林好美”一角，從此踏入演藝圈。

2010年，孟耿如在林俊杰的專輯《她說》中擔任歌曲《 愛笑的眼睛》音樂錄像帶女主角。

2011年，孟耿如為出演電視劇《 我可能不會愛你》，剪去長發(fā)飾演“大仁妹”李淘淘。

2012年，孟耿如在偶像劇《 剩女保鏢》中首次擔任女主角，飾演精通武術、善良的“剩女保鏢”。8月獲得臺灣Yahoo奇摩名人娛樂網票選的2012七夕節(jié)最想一起共度情人節(jié)的理想情人冠軍。12月，孟耿如受邀拍攝《FHM男人幫》雜志封面照。

2013年，孟耿如出演電影《 親愛的奶奶》，在電影中一改過往的造型和戲路，演出一個詐騙奶奶的金光黨的成員，最難的是她必須要用臺語說臟話。7月，孟耿如

由主演的電影《 世界第一麥方》正式上映。12月，孟耿如與 鄭元暢、 張鈞甯、 元秋等出演由瞿友寧執(zhí)導的電視劇《 你照亮我星球》。

2014年，孟耿如擔任女主角，出演改編自小耳癥患者黃妤庭故事的24分鐘微電影《傾琴記》。5月，孟耿如到日本與崔振赫、戶冢祥太、桐谷美玲等合作拍攝電影《戀愛中的吸血鬼》，飾演到日本念書的臺灣留學生。10月，孟耿如入選臺灣網站《網路溫度計》評選的十大新生代小清新美女演員。

2013年，孟耿如和黃子佼的戀情曝光。

2014年3月，孟耿如正式公開與大她19歲的黃子佼的戀情。

2018年3月30日，黃子佼向孟耿如求婚成功。

孟耿如甜美中又帶點男孩子氣的叛逆，個性慢熱卻在因緣際會之下進入演藝圈擔任多部偶像劇女主角，后來隨著工作經驗增加，才展現(xiàn)本來的樣貌，演技精湛受到許多年輕族群的歡迎。孟耿如的笑容讓人有種單純、什么煩惱也沒有的渲染力，她對任何新鮮有趣的藝文活動都很感興趣，帶點時下年輕人特有的文青氣息。