顯慶元年（656），為給事中。時劉洎子上言洎貞觀末為褚遂良所譖枉死，中書侍郎李義府贊成之。他獨辨其事不枉。歷唐州刺史，高宗因其敢于直諫，拜東臺舍人。

麟德元年（664），遷太子右中護、檢校西臺侍郎、同知軍國政事；不久拜相，以西臺侍郎同東西臺三品。次年罷相，改任大司憲，旋遷任御史大夫。

上元三年卒，贈齊州都督。

時故侍中劉洎之子詣闕上言，洎貞觀末為褚遂良所譖枉死，稱冤請雪，中書侍郎李義府又左右之。高宗以問近臣，眾希義府之旨，皆言其枉。彥瑋獨進曰：“劉洎大臣，舉措須合軌度，人主暫有不豫，豈得即擬負國？先朝所責，未是不愜。且國君無過舉，若雪洎之罪，豈可謂先帝用刑不當乎？”然其言，遂寢其事。

彥瑋尋丁憂，起為唐州刺史。及入辭，高宗記其言直，復拜東臺舍人。累遷西臺侍郎、同東西臺三品。乾封元年，代劉仁軌為大司憲，官名復舊，改為御史大夫。上元三年卒，贈秦州都督，永昌年，以子思晦貴，重贈揚州大都督。思晦，則天時官至鸞臺侍郎，兼檢校天官尚書、同鳳閣鸞臺三品，為酷吏所殺。