曹怡，有機光化學(xué)家。中國科學(xué)院感光化學(xué)研究所第一任所長。主要從事有機光化學(xué)研究，取得一系列開拓性進展。在組織中國光化學(xué)、感光科學(xué)研究和推動國際學(xué)術(shù)交流與合作方面發(fā)揮了主要作用，為發(fā)展中國光化學(xué)和感光科學(xué)事業(yè)作出了貢獻。

曹怡 - 簡歷

1929年7月22日 出生于上海市。

1947-1951年 金陵女子大學(xué)化學(xué)系畢業(yè)。

1951-1954年 中國科學(xué)院計劃局科員。

1954-1956年 中國科學(xué)院有機化學(xué)研究所研究實習(xí)員。

1956-1975年 中國科學(xué)院化學(xué)研究所助理研究員。

1958-1960年 蘇聯(lián)科學(xué)院元素有機化合物研究所留學(xué)生。

1975年至今 中國科學(xué)院感光化學(xué)所副研究員（1978-1985年）、研究員（1985-）、副所長、常務(wù)副所長（1978-1986 年）、所長（1986-1993年）。

1983年6-8月 芝加哥大學(xué)化學(xué)系訪問教授。

曹怡 - 生平

曹怡，1929年7月22日出生于上海的一個知識分子家庭。父親曹曾祥，高級工程師，歸國華僑。1951年曹怡畢業(yè)于金陵女子大學(xué)化學(xué)系，分配到中國科學(xué)院工作，先后師從著名化學(xué)家王葆仁、林一、蔣明謙。1958～1960年留學(xué)蘇聯(lián)，師從蘇聯(lián)通訊院士弗立德林娜（Р.Х.Фреиgлииа）教授。在有機化學(xué)、高分子化學(xué)、理論有機和元素有機等多個領(lǐng)域從事研究工作，打下了堅實基礎(chǔ)。留學(xué)蘇聯(lián)僅兩年期間，在蘇聯(lián)學(xué)報上發(fā)表論文9篇，專利1篇，并完成了副博士論文，受到導(dǎo)師的贊揚。

60年代中期，中國科學(xué)院化學(xué)研究所開辟了一個新的研究方向——感光化學(xué)的研究。根據(jù)所領(lǐng)導(dǎo)決定，催化膠體研究室與有機化學(xué)研究室合并，投入特種膠片的研制。于是，曹怡從理論有機的研究轉(zhuǎn)向感光膠片的剖析與合成。她是有機方面負責(zé)人之一，配合感光膠片的研制，出色地完成了國家高速航空片99任務(wù)和衛(wèi)星用膠片160任務(wù)，使中國在感光膠片研制方面縮短了與國際先進水平的差距，集體榮獲國家科技進步特等獎。

1975年感光化學(xué)研究所成立，進入領(lǐng)導(dǎo)班子的曹怡深感責(zé)任曹怡在擔(dān)任所長的同時，仍堅持科學(xué)研究工作。她注意把握研究方向，活躍在光化學(xué)的前沿領(lǐng)域。開始時，利用光化學(xué)反應(yīng)開展新合成方法的研究；80年代初她較早地就注意到電子轉(zhuǎn)移光化學(xué)反應(yīng)的重要性，在國內(nèi)率先開展了光致電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的機理研究，逐漸發(fā)展到從事高技術(shù)應(yīng)用背景的研究；不僅在模擬光合作用方面提出先進的模型體系，而且在高技術(shù)研究方面也取得開拓性進展，使所從事的研究躋身于國際先進行列，分別于1988年和1995 年兩次獲得中國科學(xué)院自然科學(xué)二等獎。

曹怡 - 主要成就

在光致電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中怎樣發(fā)生三重態(tài)反應(yīng)，特別是在電子轉(zhuǎn)移光氧化反應(yīng)中又是怎樣發(fā)生單重態(tài)氧的反應(yīng)，在國際上一直存在著爭論，屬研究熱點之一。曹怡及其合作者通過實驗研究證明了光致電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的三重態(tài)反應(yīng)，包括電子轉(zhuǎn)移光氧化反應(yīng)中的單重態(tài)氧反應(yīng)和電子轉(zhuǎn)移光異構(gòu)化反應(yīng)中的三重態(tài)反應(yīng)都是首先經(jīng)過電子轉(zhuǎn)移，而后發(fā)生三重態(tài)反應(yīng)的。

利用鹽效應(yīng)以四正丁基四氟硼酸銨鹽為探針，為研究電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機理建立了一個十分方便而又有說服力的方法。熒光淬滅及激光閃光光解實驗證明四正丁基四氟硼酸銨鹽能促進激基復(fù)合物解離而生成離子自由基對。從而證實凡是加鹽促進反應(yīng)的，反應(yīng)經(jīng)由電荷分離過程；反之，反應(yīng)經(jīng)由電荷復(fù)合過程。利用鹽效應(yīng)進一步證明了電子轉(zhuǎn)移光氧化反應(yīng)中單重態(tài)氧是經(jīng)過電荷分離過程而生成的。通過化學(xué)誘導(dǎo)動態(tài)核極化（CIDNP）和激光閃光光解等現(xiàn)代光譜技術(shù)，直接測得了反應(yīng)中間體離子自由基對和離子自由基的特征峰，曹怡為電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機理提供了最直觀的有力證據(jù)。

人們一般采用三重態(tài)敏化劑或直接光照使降冰片二烯發(fā)生價鍵異構(gòu)化來進行太陽能的儲存，由于降冰片二烯只能吸收紫外光，反應(yīng)效率很低。曹怡和她的合作者的貢獻在于：為了更有效地利用太陽能，采用吸收可見光的染料（吖啶黃、吖啶橙、蒽、菲或咔唑）為敏化劑，通過電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)使之發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)獲得了成功。

曹怡以電子給體咔唑、菲和蒽為敏化劑，電子受體降冰片二烯為底物，利用不同長度的共價鍵連接形成了敏化劑和降冰片二烯的二元化合物在光激發(fā)下，實現(xiàn)了降冰片二烯的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移光異構(gòu)化反應(yīng)，生成了儲能化合物四環(huán)烷。這樣，既延長了體系的吸光波長，有效地利用太陽能，又促進了電子轉(zhuǎn)移，不因增加分子量而降低儲能效果，為太陽能儲存開辟了新方向。在敏化劑和降冰片二烯的二元分子中，二者的距離、構(gòu)象對異構(gòu)化反應(yīng)都有影響。諸多因素決定了降冰片二烯的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)換光異構(gòu)化反應(yīng)較分子間的反應(yīng)具有更高的效率。同時，分子內(nèi)光異構(gòu)化反應(yīng)所提供的數(shù)據(jù)也成為該類反應(yīng)系電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機制的另一佐證。

曹怡制備了幾種既含降冰片二烯，又含敏化劑為側(cè)基的高聚物，在溶液中及薄膜狀態(tài)下研究了它們的敏化光異構(gòu)化反應(yīng)，其中以敏化劑——降冰片二烯的二元分子為側(cè)基的高聚物的光異構(gòu)化的效率最高。同時，利用鈷卟啉或三氟乙酸作催化劑，在室溫下實現(xiàn)了它們的反向異構(gòu)化反應(yīng)。從而在高分子體系中完成了光化學(xué)儲能和催化釋能的全過程，為這一儲能體系得以實際應(yīng)用提供了有用的依據(jù)。

在太陽能分解水制氫的研究中，一般均采用給電子敏化劑，并且在體系中還需加入胺類作為電子犧牲體。曹怡和她的合作者則采用貧電子光敏劑，在分解水制氫的同時，使電子給體生成有用化合物而避免白白浪費，為可見光敏化還原甲基紫精分解水制氫開發(fā)了新的體系。

曹怡 - 人物評價

曹怡從事化學(xué)研究工作40余年，在國內(nèi)外學(xué)術(shù)刊物上發(fā)表論文150余篇。她為中國光化學(xué)的開創(chuàng)與組織作出了貢獻。在有機光化學(xué)學(xué)科領(lǐng)域做了不少系統(tǒng)的、創(chuàng)新性工作，先后培養(yǎng)了12名研究生，其中4名獲博士學(xué)位，8名獲碩士學(xué)位。近20年來，她17 次應(yīng)邀在國際會議上作學(xué)術(shù)報告，成功地組織了多次國際光化學(xué)學(xué)術(shù)會議和中日、中美雙邊會議并擔(dān)任會議主席。她現(xiàn)任國際純粹與應(yīng)用化學(xué)會（IUPAC）光化學(xué)學(xué)科國家代表，國際太陽能光化學(xué)轉(zhuǎn)換與儲存會議（ICS）國際組委會委員。

曹怡 - 參考資料

[1] 數(shù)字科技網(wǎng) http://www.cdstm.cn/zhuanlue/persondetails.jsp?personid=173615