曹怡，有機(jī)光化學(xué)家。中國(guó)科學(xué)院感光化學(xué)研究所第一任所長(zhǎng)。主要從事有機(jī)光化學(xué)研究，取得一系列開拓性進(jìn)展。在組織中國(guó)光化學(xué)、感光科學(xué)研究和推動(dòng)國(guó)際學(xué)術(shù)交流與合作方面發(fā)揮了主要作用，為發(fā)展中國(guó)光化學(xué)和感光科學(xué)事業(yè)作出了貢獻(xiàn)。

曹怡 - 簡(jiǎn)歷

1929年7月22日 出生于上海市。

1947-1951年 金陵女子大學(xué)化學(xué)系畢業(yè)。

1951-1954年 中國(guó)科學(xué)院計(jì)劃局科員。

1954-1956年 中國(guó)科學(xué)院有機(jī)化學(xué)研究所研究實(shí)習(xí)員。

1956-1975年 中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所助理研究員。

1958-1960年 蘇聯(lián)科學(xué)院元素有機(jī)化合物研究所留學(xué)生。

1975年至今 中國(guó)科學(xué)院感光化學(xué)所副研究員（1978-1985年）、研究員（1985-）、副所長(zhǎng)、常務(wù)副所長(zhǎng)（1978-1986 年）、所長(zhǎng)（1986-1993年）。

1983年6-8月 芝加哥大學(xué)化學(xué)系訪問教授。

曹怡 - 生平

曹怡，1929年7月22日出生于上海的一個(gè)知識(shí)分子家庭。父親曹曾祥，高級(jí)工程師，歸國(guó)華僑。1951年曹怡畢業(yè)于金陵女子大學(xué)化學(xué)系，分配到中國(guó)科學(xué)院工作，先后師從著名化學(xué)家王葆仁、林一、蔣明謙。1958～1960年留學(xué)蘇聯(lián)，師從蘇聯(lián)通訊院士弗立德林娜（Р.Х.Фреиgлииа）教授。在有機(jī)化學(xué)、高分子化學(xué)、理論有機(jī)和元素有機(jī)等多個(gè)領(lǐng)域從事研究工作，打下了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。留學(xué)蘇聯(lián)僅兩年期間，在蘇聯(lián)學(xué)報(bào)上發(fā)表論文9篇，專利1篇，并完成了副博士論文，受到導(dǎo)師的贊揚(yáng)。

60年代中期，中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所開辟了一個(gè)新的研究方向——感光化學(xué)的研究。根據(jù)所領(lǐng)導(dǎo)決定，催化膠體研究室與有機(jī)化學(xué)研究室合并，投入特種膠片的研制。于是，曹怡從理論有機(jī)的研究轉(zhuǎn)向感光膠片的剖析與合成。她是有機(jī)方面負(fù)責(zé)人之一，配合感光膠片的研制，出色地完成了國(guó)家高速航空片99任務(wù)和衛(wèi)星用膠片160任務(wù)，使中國(guó)在感光膠片研制方面縮短了與國(guó)際先進(jìn)水平的差距，集體榮獲國(guó)家科技進(jìn)步特等獎(jiǎng)。

1975年感光化學(xué)研究所成立，進(jìn)入領(lǐng)導(dǎo)班子的曹怡深感責(zé)任曹怡在擔(dān)任所長(zhǎng)的同時(shí)，仍堅(jiān)持科學(xué)研究工作。她注意把握研究方向，活躍在光化學(xué)的前沿領(lǐng)域。開始時(shí)，利用光化學(xué)反應(yīng)開展新合成方法的研究；80年代初她較早地就注意到電子轉(zhuǎn)移光化學(xué)反應(yīng)的重要性，在國(guó)內(nèi)率先開展了光致電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的機(jī)理研究，逐漸發(fā)展到從事高技術(shù)應(yīng)用背景的研究；不僅在模擬光合作用方面提出先進(jìn)的模型體系，而且在高技術(shù)研究方面也取得開拓性進(jìn)展，使所從事的研究躋身于國(guó)際先進(jìn)行列，分別于1988年和1995 年兩次獲得中國(guó)科學(xué)院自然科學(xué)二等獎(jiǎng)。

曹怡 - 主要成就

在光致電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中怎樣發(fā)生三重態(tài)反應(yīng)，特別是在電子轉(zhuǎn)移光氧化反應(yīng)中又是怎樣發(fā)生單重態(tài)氧的反應(yīng)，在國(guó)際上一直存在著爭(zhēng)論，屬研究熱點(diǎn)之一。曹怡及其合作者通過實(shí)驗(yàn)研究證明了光致電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的三重態(tài)反應(yīng)，包括電子轉(zhuǎn)移光氧化反應(yīng)中的單重態(tài)氧反應(yīng)和電子轉(zhuǎn)移光異構(gòu)化反應(yīng)中的三重態(tài)反應(yīng)都是首先經(jīng)過電子轉(zhuǎn)移，而后發(fā)生三重態(tài)反應(yīng)的。

利用鹽效應(yīng)以四正丁基四氟硼酸銨鹽為探針，為研究電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)理建立了一個(gè)十分方便而又有說服力的方法。熒光淬滅及激光閃光光解實(shí)驗(yàn)證明四正丁基四氟硼酸銨鹽能促進(jìn)激基復(fù)合物解離而生成離子自由基對(duì)。從而證實(shí)凡是加鹽促進(jìn)反應(yīng)的，反應(yīng)經(jīng)由電荷分離過程；反之，反應(yīng)經(jīng)由電荷復(fù)合過程。利用鹽效應(yīng)進(jìn)一步證明了電子轉(zhuǎn)移光氧化反應(yīng)中單重態(tài)氧是經(jīng)過電荷分離過程而生成的。通過化學(xué)誘導(dǎo)動(dòng)態(tài)核極化（CIDNP）和激光閃光光解等現(xiàn)代光譜技術(shù)，直接測(cè)得了反應(yīng)中間體離子自由基對(duì)和離子自由基的特征峰，曹怡為電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)理提供了最直觀的有力證據(jù)。

人們一般采用三重態(tài)敏化劑或直接光照使降冰片二烯發(fā)生價(jià)鍵異構(gòu)化來進(jìn)行太陽能的儲(chǔ)存，由于降冰片二烯只能吸收紫外光，反應(yīng)效率很低。曹怡和她的合作者的貢獻(xiàn)在于：為了更有效地利用太陽能，采用吸收可見光的染料（吖啶黃、吖啶橙、蒽、菲或咔唑）為敏化劑，通過電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)使之發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)獲得了成功。

曹怡以電子給體咔唑、菲和蒽為敏化劑，電子受體降冰片二烯為底物，利用不同長(zhǎng)度的共價(jià)鍵連接形成了敏化劑和降冰片二烯的二元化合物在光激發(fā)下，實(shí)現(xiàn)了降冰片二烯的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移光異構(gòu)化反應(yīng)，生成了儲(chǔ)能化合物四環(huán)烷。這樣，既延長(zhǎng)了體系的吸光波長(zhǎng)，有效地利用太陽能，又促進(jìn)了電子轉(zhuǎn)移，不因增加分子量而降低儲(chǔ)能效果，為太陽能儲(chǔ)存開辟了新方向。在敏化劑和降冰片二烯的二元分子中，二者的距離、構(gòu)象對(duì)異構(gòu)化反應(yīng)都有影響。諸多因素決定了降冰片二烯的分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)換光異構(gòu)化反應(yīng)較分子間的反應(yīng)具有更高的效率。同時(shí)，分子內(nèi)光異構(gòu)化反應(yīng)所提供的數(shù)據(jù)也成為該類反應(yīng)系電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)制的另一佐證。

曹怡制備了幾種既含降冰片二烯，又含敏化劑為側(cè)基的高聚物，在溶液中及薄膜狀態(tài)下研究了它們的敏化光異構(gòu)化反應(yīng)，其中以敏化劑——降冰片二烯的二元分子為側(cè)基的高聚物的光異構(gòu)化的效率最高。同時(shí)，利用鈷卟啉或三氟乙酸作催化劑，在室溫下實(shí)現(xiàn)了它們的反向異構(gòu)化反應(yīng)。從而在高分子體系中完成了光化學(xué)儲(chǔ)能和催化釋能的全過程，為這一儲(chǔ)能體系得以實(shí)際應(yīng)用提供了有用的依據(jù)。

在太陽能分解水制氫的研究中，一般均采用給電子敏化劑，并且在體系中還需加入胺類作為電子犧牲體。曹怡和她的合作者則采用貧電子光敏劑，在分解水制氫的同時(shí)，使電子給體生成有用化合物而避免白白浪費(fèi)，為可見光敏化還原甲基紫精分解水制氫開發(fā)了新的體系。

曹怡 - 人物評(píng)價(jià)

曹怡從事化學(xué)研究工作40余年，在國(guó)內(nèi)外學(xué)術(shù)刊物上發(fā)表論文150余篇。她為中國(guó)光化學(xué)的開創(chuàng)與組織作出了貢獻(xiàn)。在有機(jī)光化學(xué)學(xué)科領(lǐng)域做了不少系統(tǒng)的、創(chuàng)新性工作，先后培養(yǎng)了12名研究生，其中4名獲博士學(xué)位，8名獲碩士學(xué)位。近20年來，她17 次應(yīng)邀在國(guó)際會(huì)議上作學(xué)術(shù)報(bào)告，成功地組織了多次國(guó)際光化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議和中日、中美雙邊會(huì)議并擔(dān)任會(huì)議主席。她現(xiàn)任國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)會(huì)（IUPAC）光化學(xué)學(xué)科國(guó)家代表，國(guó)際太陽能光化學(xué)轉(zhuǎn)換與儲(chǔ)存會(huì)議（ICS）國(guó)際組委會(huì)委員。

曹怡 - 參考資料

[1] 數(shù)字科技網(wǎng) http://www.cdstm.cn/zhuanlue/persondetails.jsp?personid=173615