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  • 高世揚(yáng)

    高世揚(yáng)

      高世揚(yáng)(1931-2002),鹽湖化學(xué)家,中國(guó)科學(xué)院院士。主要從事鹽鹵硼酸鹽化學(xué)的研究、硼酸鹽水鹽體系熱力學(xué)非平衡態(tài)相圖與溶液結(jié)構(gòu)化學(xué)的研究以及鹽湖資源開(kāi)發(fā)應(yīng)用和產(chǎn)品高值化研究工作。繼承和發(fā)展了鹽湖化學(xué),形成了鹽湖成鹽元素?zé)o機(jī)化學(xué)研究領(lǐng)域,特別是在鹽鹵硼酸鹽化學(xué)研究方面更具獨(dú)創(chuàng)性。

     


    概述

      化學(xué)家。四川崇慶縣人。1953年畢業(yè)于四川大學(xué)化學(xué)系。中國(guó)科學(xué)院青海鹽湖研究所研究員,陜西師范大學(xué)化學(xué)與材料學(xué)院教授。早期師從柳大綱在鹽湖調(diào)查中發(fā)現(xiàn)柱硼鎂石,揭示湖水化學(xué)年變化四邊形規(guī)律,完成鹽鹵太陽(yáng)池相分離鹽類(lèi),提取硼酸和鋰鹽中間試驗(yàn)。研究成鹽元素化學(xué),在鹽水體系相平衡研究中開(kāi)拓?zé)崃W(xué)非平衡態(tài)相圖。從事鹽鹵硼酸鹽化學(xué),鹽類(lèi)結(jié)晶和溶解動(dòng)力學(xué),鹽鹵蒸發(fā)、冷凍和稀釋過(guò)程中硼酸鹽的行為,硼酸鎂動(dòng)態(tài)極限溶解度和共結(jié)硼酸鹽相組成研究。結(jié)合高原鹽湖特點(diǎn),提出硼酸鎂鹽稀釋成鹽新解釋。運(yùn)用現(xiàn)代譜學(xué)研究硼酸鹽,觀察到稀釋過(guò)程中多聚硼氧配陰離子解聚過(guò)程,發(fā)現(xiàn)溶液中存在的硼氧配陰離子種類(lèi)要比固體中的少。近年來(lái),在進(jìn)行銣和銫資源應(yīng)用化學(xué)的同時(shí),完成利用明礬與在高溫熔鹽中制備硼酸鋁晶須,以及用MgSO4與堿為原料水熱制備硫氧鎂晶須新方法研究。1997年當(dāng)選為中國(guó)科學(xué)院院士。

    成就

     高世揚(yáng)先生于20世紀(jì)50年代初參加柳大綱學(xué)部委員領(lǐng)導(dǎo)的中科院鹽湖科學(xué)調(diào)查隊(duì),在青海察爾汗鹽灘公路旁鹵坑中發(fā)現(xiàn)光鹵石;在大柴旦湖表鹵水底部沉積中發(fā)現(xiàn)柱硼鎂石。參加“柴達(dá)木盆地鹽湖勘探和開(kāi)發(fā)利用”中蘇合作項(xiàng)目,確認(rèn)察爾汗鹽湖富含鉀鎂鹽,鹵水經(jīng)日曬蒸發(fā)可析出光鹵石與水氯鎂石,大柴旦鹽湖富含鉀鎂硼酸鹽,是世界罕見(jiàn)的新類(lèi)型硼酸鹽鹽湖,具有科學(xué)研究意義和開(kāi)發(fā)利用價(jià)值。在對(duì)青藏高原、新疆、內(nèi)蒙等許多鹽湖進(jìn)行多年調(diào)查研究的同時(shí),曾去美國(guó)、智利、澳大利亞和前蘇聯(lián)進(jìn)行鹽湖考察,總結(jié)多年來(lái)科技人員開(kāi)發(fā)利用鹽湖的成就,提出成鹽元素命題,即氫、鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂、鈣、鍶、鋇、硫、氧、氯、溴、碘和第二短周期硼、碳與氮,共18個(gè)元素。把鹽湖化學(xué)研究從化學(xué)角度定位于資源無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域,該命題在國(guó)內(nèi)同行中廣為采用。
      在鹽鹵硼酸鹽化學(xué)系列研究中,探明了鹽鹵在蒸發(fā)和冷凍鹽析過(guò)程中的硼酸鹽行為,測(cè)定了硼酸鎂在濃鹽鹵水動(dòng)態(tài)極限溶解度,確定了高含硼濃縮鹽鹵中析出共結(jié)硼酸鹽的相組成,確定了一種新的復(fù)鹽——氯柱硼鎂石,解決了蘇聯(lián)學(xué)者未能搞清的難題,提出鹽鹵中硼酸鹽是以“四硼酸鹽”的綜合統(tǒng)計(jì)形式存在。氯柱硼鎂石在水中溶解可轉(zhuǎn)化成柱硼鎂石、多水硼鎂石、和纖維硼鎂石,在此之前沒(méi)有學(xué)者從鹽鹵中得到過(guò)這些硼酸鎂水合鹽。
      高世揚(yáng)先生對(duì)20世紀(jì)50-80年代鹽湖湖表鹵水長(zhǎng)觀結(jié)果進(jìn)行了相圖解析,提出四邊形變化規(guī)律:氯化鈉(夏季蒸發(fā))析出和(冬初稀釋?zhuān)┤芙;芒硝(冬初冷凍)析出和(夏初天暖)溶解;提出高原新?lèi)型鹽湖鹵水年變化規(guī)律的化學(xué)模型,根據(jù)高原鹽湖鹽類(lèi)工作隊(duì)生和氣候特點(diǎn),地表鹵水濃縮和稀釋的年變化規(guī)律,把物理化學(xué)與地球化學(xué)相結(jié)合,提出高原鹽湖多種硼酸鎂水合鹽稀釋成鹽的解釋?zhuān)怀醪疥U述了物理化學(xué)成鹽的機(jī)制(正負(fù)溫度效應(yīng)與正負(fù)濃度效應(yīng)成鹽),被國(guó)內(nèi)同行接受和廣為引用,并引起國(guó)外學(xué)者的關(guān)注。
      高世揚(yáng)先生把野外觀測(cè)到的硼酸鎂過(guò)飽和溶解度現(xiàn)象引入實(shí)驗(yàn)室,制備了具溶解活性的MgO,采用動(dòng)力學(xué)方法對(duì)MgO-B2O3-MgCl2-H2O過(guò)飽和溶液結(jié)晶過(guò)程進(jìn)行了研究,觀測(cè)到結(jié)晶析出不同硼酸鹽的復(fù)合動(dòng)力學(xué)現(xiàn)象,首次獲得該體系的熱力學(xué)非平衡態(tài)相圖,它不同于平衡態(tài)相圖和蒸發(fā)介穩(wěn)相圖,拓寬了濃鹽溶液過(guò)飽和區(qū)內(nèi)相圖的研究方向,對(duì)硼酸鎂復(fù)鹽(氯柱硼鎂石等)的溶解轉(zhuǎn)化動(dòng)力學(xué)和相化學(xué)進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)在復(fù)鹽溶解過(guò)程中能形成組份鹽過(guò)飽溶解度現(xiàn)象,而國(guó)外許多年后才有人觀察到類(lèi)似現(xiàn)象,為解決高原鹽湖中柱硼鎂石等鹽類(lèi)的成因提供了物化基礎(chǔ)。在鹽類(lèi)無(wú)機(jī)化學(xué)方面,建立起加水稀釋成鹽研究方法和鹽水過(guò)飽和溶液結(jié)晶動(dòng)力學(xué)研究方法。
      采用MgO·n B2O3過(guò)飽和鹽水溶液結(jié)晶法,氯柱硼鎂石溶解轉(zhuǎn)化法和高溫水熱相作用法合成多種硼酸鎂純化合物,用以測(cè)定溶解熱,計(jì)算生成熱。采用硼酸鹽熱化學(xué)方法驗(yàn)證了硼氧多粒子共存的結(jié)論,他與博士生們研究了30種硼酸鹽及其水溶液的FT-IR、B-NMR和拉曼光譜,賦予某些光譜以新的歸屬,確知水溶液中硼氧粒子種類(lèi)比固體中少,觀察到某些特征峰隨時(shí)間發(fā)生顯著變化,存在著硼氧粒子間瞬時(shí)交換反應(yīng),硼酸鹽濃溶液稀釋過(guò)程的譜學(xué)研究證實(shí)硼氧配陰離子的解聚反應(yīng)歷程,譜學(xué)研究結(jié)果印證了離子配對(duì)成鹽和由鹽酸-pH滴定得出的濃縮鹽鹵中硼酸鹽是以“四硼酸鹽”綜合統(tǒng)計(jì)形式存在的多粒子共存的結(jié)論,同時(shí)證實(shí)了四硼酸鎂過(guò)飽和溶液結(jié)晶復(fù)合動(dòng)力學(xué)反應(yīng)歷程解釋的合理性,為深入研究硼酸鹽溶液結(jié)構(gòu)化學(xué)奠定基礎(chǔ)。
      高世揚(yáng)先生在開(kāi)展鹽湖化學(xué)基礎(chǔ)和應(yīng)用基礎(chǔ)研究的同時(shí),還十分重視鹽湖資源開(kāi)發(fā)應(yīng)用和產(chǎn)品高值化研究。吸收國(guó)內(nèi)外制鹽技術(shù)和經(jīng)驗(yàn),解決了在高原永凍土地帶建造土質(zhì)太陽(yáng)池并進(jìn)行正常運(yùn)作的難題。1965年完成并上報(bào)國(guó)家科委登記的“大柴旦鹽湖鹵水日曬工藝”科技成果,在“七五”國(guó)家重大科技攻關(guān)項(xiàng)目“大柴旦湖水硼酸、氯化鋰中試”中被采用,經(jīng)過(guò)兩年工業(yè)性運(yùn)行,產(chǎn)品質(zhì)量、產(chǎn)量、成本達(dá)到設(shè)計(jì)要求。
      在含硼濃縮鹵水鹽酸-pH/ΔH滴定反應(yīng)機(jī)制研究基礎(chǔ)上,進(jìn)行了酸法分離硼酸工藝小試和擴(kuò)試(比智利同類(lèi)工作早15年),并完成年產(chǎn)230噸硼酸中試。該工藝設(shè)備少、流程短、操作易、成本低。在鹵水中,雖然鋰的含量高,但是鎂鋰比也很大,并分離困難,通過(guò)篩選,采用TBP-三氯化鐵-煤油體系從提硼酸母液中萃取氯化鋰,完成年產(chǎn)50噸氯化鋰中試,工藝具有適用性,針對(duì)鎂鋰分離問(wèn)題研究了氫、鋰、鎂氯化物與水四元體系及其次級(jí)體系,在不同溫度下,氣-液-固相平衡,在此基礎(chǔ)上,完成從高含鋰的氯化鎂濃縮鹵水中鹽析水氯鎂石,分離鋰鹽的工藝,在堿金屬和/或堿土金屬硫酸鹽水體系中,引入極性溶劑醇,研究其氣-液-固相平衡,完成從TBP萃取氯化鋰反萃液分離硫酸鋰鹽的工藝,對(duì)青海鹽湖鋰資源利用具有針對(duì)性。
      根據(jù)明礬與硼酸熱反應(yīng)行為,利用鹽湖產(chǎn)品硼酸同明礬高溫反應(yīng),制備具有特定用途的高值新材料硼酸鋁晶須,并成功實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。

    高世揚(yáng)

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