1211年8月12日廢襄宗自立，改元 光定，成為中國歷史上一位狀元皇帝。任內(nèi)全盤承襲襄宗自取滅亡的政策，繼續(xù)破壞 金國與 西夏關(guān)系，發(fā)兵侵金； 金宣宗也不遑多讓，決定痛擊西夏。更不幸的是，夏軍軍力早已廢弛，因此不斷戰(zhàn)敗，反而沒有令遵頊知難而退，更激起他的野心和戰(zhàn)欲，繼續(xù)發(fā)動戰(zhàn)爭，令人民家破人亡，民怨四起，經(jīng)濟(jì)嚴(yán)重破壞，國力直線下降。在位期間根本沒有想過與 金國議和，雖不斷有忠良之士直言進(jìn)諫，但一一被他痛罵，包括其長子李德任。李德任以放棄太子位、出家為僧為籌碼進(jìn)行力諫，卻被神宗囚禁在幽州。1223年，傳位于次子李德旺，為 西夏唯一的太上皇。1226年病卒，年64，謚 英文皇帝，廟號 神宗。

蒙古圍攻中興府，金朝拒不出兵，金、夏關(guān)系開始破裂。為此，神宗遵頊于公元1211年7月稱帝后，就立即派兵萬騎圍攻金國的東勝城（今內(nèi)蒙古托克托），后因金派軍來援，才退兵回夏。這年冬季，蒙古軍圍攻金涇州、鄶州、又進(jìn)圍 平?jīng)龈�。公�?212年（光定二年）3月，金朝主動派使臣冊封遵頊為夏國王，但夏神宗仍然繼續(xù)進(jìn)攻金朝。公元1213年1月，夏兵攻破金 保安州（今陜西志丹縣），進(jìn)圍 慶陽府（今甘肅慶陽縣），破邠州（今陜西彬縣）；接著又繼續(xù)攻破 鞏州、慶原、延安諸州。公元1216年（光定六年）秋，蒙古成吉思汗出兵侵金，西夏出兵配合作戰(zhàn)，連攻延安、伏州，進(jìn)而破潼關(guān)。同年冬天，夏神宗又乘勝派兵4萬多圍攻金定西城，但因戰(zhàn)敗而回，死傷2000余人。公元1217年（光定7年）正月，西夏又應(yīng)蒙古的征調(diào)，派兵3萬隨蒙古聯(lián)合攻金，大敗于寧州。蒙古西侵 花剌子模時，再次向西夏征兵，西夏不堪蒙古的頻繁征調(diào)，拒絕出兵，蒙古便突然發(fā)兵攻打西夏，圍中興府。神宗驚惶逃走，出奔西涼，留太子德任守中興府。直到蒙古退兵后，神宗才又返回。

西夏自依附蒙古以來，遭受著嚴(yán)重的摧殘。西夏每次出兵為蒙古作戰(zhàn)，都要遭到重大的死亡。為此，神宗附蒙侵金的政策，不僅遭到了境內(nèi)人民的反對，就是在統(tǒng)治集團(tuán)內(nèi)部，關(guān)于聯(lián)蒙還是聯(lián)金的兩種主張也展開了激烈的爭論。公元1223年（光定十三年），神宗派太子德任領(lǐng)兵抗金。德任說：“金兵勢力太強(qiáng)，不如和他講和�！鄙褡谡f：“這不是你懂的事�！钡氯螆猿致�(lián)金，拒不領(lǐng)兵。神宗氣憤，一舉廢掉了德任的太子位，把他囚禁在靈州。10月，蒙古兵在夏積石州侵掠去后，神宗仍要聚集兵力抗金。御史中丞 梁德懿上書說：“國家用兵10多年，田野荒蕪，民生涂炭。雖婦人女子都知道國勢已很危險，可是朝廷大臣還是清歌夜宴。太子毅然陳大計，獻(xiàn)忠言，是處于不得已。請詔太子還宮復(fù)位，就會使臣民悅服，危者得安�！睂Υ�，神宗當(dāng)面予以斥責(zé)，并罷去梁德懿的官職。恰在這時，蒙古 成吉思汗指令 孛魯準(zhǔn)備領(lǐng)兵滅夏。于是，反對夏神宗依蒙抗金政策的呼聲日高。

公元1223年12月，李遵頊在蒙古的威逼下，又在朝內(nèi)反對聲中不得不宣告退位，傳帝位給次子德旺，自稱太上皇。

公元1226年5月，正當(dāng)蒙古軍攻陷西夏河西諸城之際，李遵頊病死，終年64歲，謚號英文皇帝，廟號 神宗，葬于今寧夏 賀蘭山平羌堡西北西夏王陵第161號陪葬墓。

吳廣成：昔唐元宗之禪位太子，假鴻名以維系人心，正國本以號召天下，實(shí)勢所不容己者。今遵頊未聞有是，徒以蒙古兵，深思委責(zé)于子。直書其事而不足，取意自見。

遵頊承之，禍連不解，殫其民力，竭其資財，兩世窮兵，干戈自及。天道好還，理固然耶。

國君播越之辭三：如，緩辭也；奔，急辭也；走，賤辭也。遵頊以一國之主，不能發(fā)憤自強(qiáng)，又不能效死勿去，其尚有君道乎？

《宋史·卷四百八十六 列傳第二百四十五·外國二·夏國下》

曾祖父： 夏崇宗李乾順

父親：齊國忠武王 李彥宗

兒子：前太子李德任、獻(xiàn)宗 李德旺、清平郡王李德x

孫子：末帝 李晛