1998年，被經(jīng)紀(jì)人發(fā)掘進(jìn)入演藝圈。

2000年，與林佑威組成WeWe組合，簽約藝盒密碼；接拍廣告、出演MV；出演首部電視劇《天使少年》；同年12月，WeWe組合推出圣誕單曲《Happy Day》（電視劇《麻辣鮮師》主題曲）。

2001年5月，WeWe與藝盒密碼解約；同年6月，客串出演以校園為主題的電視劇《麻辣鮮師》；同年8月，主演愛情偶像劇《吐司男之吻》飾演黑幫太子爺，憑借該角色入圍第37屆臺(tái)灣電視金鐘獎(jiǎng)戲劇類最佳男主角；同年與李康宜繼續(xù)出演《吐司男之吻II愛情本事》 ；同年9月，WeWe與滾石唱片正式簽約；同年11月，與徐熙娣、阿雅共同主演電視劇《青春六人行》；并入主臺(tái)北之音，主持廣播節(jié)目《喂喂，聽不到你》；同年 12月，WeWe組合發(fā)行首張專輯《Happy Day》；并擔(dān)任三立都會(huì)臺(tái)《完全娛樂》主播。

2002年2月，WEWE等共計(jì)12位藝人，為臺(tái)北之音錄制2002年開春賀歲曲《采紅菱》；同年3月，個(gè)人廣播節(jié)目《李威@NINE.CLUB》開播；同年4月，WeWe組合獲得雪碧中國原創(chuàng)流行音樂榜港臺(tái)年度最優(yōu)秀新人獎(jiǎng) ；同年8月，主演青春偶像劇《甜檸檬之戀》；同年出演中視古裝電視劇《英雄本色》。

2003年1月，推出首張個(gè)人專輯《迷彩》 ；同年10月，主演由漫畫改編的青春勵(lì)志劇《單身宿舍連環(huán)泡》，飾演一個(gè)從鄉(xiāng)下來都市發(fā)展的青年。

2004年4月，參演鈕承澤執(zhí)導(dǎo)的偶像劇《求婚事務(wù)所》，飾演大學(xué)生；同年8月，與楊丞琳共同主演以賽車為題材的臺(tái)灣偶像劇《極速傳說》，并演唱由周杰倫創(chuàng)作的該劇的片尾曲《云淡風(fēng)輕》；之后繼續(xù)出演該劇第2部《愛神奔馳》。

2005年，首次主演內(nèi)地電視劇《我的武林男友》；同年8月，主演改編自日本漫畫《犬夜叉》的臺(tái)灣驚悚偶像劇《惡靈05》；同年9月，出演首部臺(tái)灣電影《深海》。

2006年8月，與趙薇、陸毅等人合作出演內(nèi)地首部賽車題材電視劇《車神》，飾演霍俊聰；同年與陳怡蓉共同主演愛情偶像劇《天堂來的孩子》，飾演單親爸爸。

2007年3月，與林志穎、劉荷娜、立威廉等人共同主演臺(tái)灣愛情偶像劇《放羊的星星》，飾演韓志胤；并客串出演中國內(nèi)地首部保險(xiǎn)題材的懸疑情感電視劇《情愛保險(xiǎn)》 ；同年6月，與李小璐共同主演愛情喜劇《麻雀愛上鳳凰》，飾演商場(chǎng)精英；同年11月，與賀軍翔、田馥甄合作出演籃球題材偶像劇《斗牛，要不要》，并憑該片入圍第43屆臺(tái)灣電視金鐘獎(jiǎng)最佳男配角。

2009年1月，主演愛情偶像劇《協(xié)奏曲》；同年11月，與羅志祥、楊丞琳出演青春偶像劇《海派甜心》；同年與彭于晏合作出演恐怖電影《午夜照相館》。

2010年7月，參演電視劇《聊齋3之江城》 。

2011年4月，主演愛情電視劇《艋舺燿輝》，飾演陳耀輝；同年7月，與吳奇隆等人主演諜戰(zhàn)愛情劇《圣堂風(fēng)云》；同年12月，首次參演以愛情為主題的微電影《真心話大冒險(xiǎn)》系列之《北京故事》，并首次以編劇的身份參與到幕后創(chuàng)作中。

2012年3月，主演微電影《靈魂中轉(zhuǎn)站》；同年5月，主演反映社會(huì)現(xiàn)實(shí)的偶像劇《小孩大人》，憑借“大人”一角獲得第17屆亞洲電視大獎(jiǎng)最佳男主角提名；同年7月，參演的都市情感劇《麻辣女友的幸福時(shí)光》殺青。

2013年2月，出演懸疑驚悚電影《女蛹之人皮嫁衣》，飾演神秘男子；同年3月，與劉雨欣共同主演愛情喜劇電影《寶貝快跑》；同年8月，出演青春愛情冒險(xiǎn)電影《致命閃玩》，飾演風(fēng)流公子大飛以及夢(mèng)境中的魔法師；同年9月，出演都市喜劇電影《天鐘》 ；同年10月，與李沁、李易峰共同主演都市愛情劇《千金歸來》，飾演金睿；同年12月，與女星藍(lán)燕共同出演以密室逃脫為題材的懸疑電影《迷魂之密室逃脫》。

2014年4月11日，出演驚悚電影《血彩》中的心理醫(yī)生 ；同年4月18日，主演臺(tái)灣偶像劇《巷弄里的那家書店》，飾演兩個(gè)個(gè)性截然不同的角色 ；同年6月13日，與王李丹妮等人主演內(nèi)地驚悚電影《夜半梳頭》；同年10月，與張洪睿、姚笛等人合作參演的都市情感劇《從愛情到幸�！窔⑶� ；同年11月28日，與蘇小妹共同主演愛情喜劇電影《愛情狂想曲》，飾演牙科醫(yī)生；同年12月，與章子怡、宋慧喬、黃曉明等人合作的戰(zhàn)爭(zhēng)災(zāi)難電影《太平輪》上映。

同年年底，與林依輪、付辛博共同參加?xùn)|南衛(wèi)視人文旅行明星真人秀節(jié)目《茶道真兄弟》，節(jié)目組從福建武夷山出發(fā)，經(jīng)過中國福建、江西、湖南、湖北、河南、山西、河北、內(nèi)蒙古八省及蒙古烏蘭巴托和俄羅斯恰克圖，通過以“茶”為主題的游戲體驗(yàn)，傳播茶道文化 。

2015年3月，在都市情感劇《愛，來得剛好》中飾演腹黑男角色 。8月7日，主演驚悚電影《紅髏》。7月，主演勵(lì)志職場(chǎng)劇《好妻子》，飾演咖啡治愈系王子林天明。

2016年5月，主演的都市愛情題材網(wǎng)絡(luò)電影《夏雪薇安之愛人不哭》開機(jī)。10月，與劉愷威、王鷗合作出演古裝傳奇劇《莽荒紀(jì)》，飾演莽荒四俊之一的邋遢道人，瀟灑帥氣，功法超群。

2017年，主演犯罪動(dòng)作片《魔盜同盟》，該劇將于今年9月與觀眾見面。 

2017年10月15日，由李威主演的動(dòng)作喜劇電影《奶爸同盟》在重慶舉行了開機(jī)儀式。

2018年3月23日，領(lǐng)銜主演的動(dòng)作冒險(xiǎn)電影《魔盜同盟》上線。4月30日，主演的電視劇《莽荒紀(jì)》開播。

2001年8月23日，李威、林佑威擔(dān)任反毒治安警察大使。11月，WEWE愛的耶誕禮，擔(dān)任KISS愛心大使，呼吁歌迷做公益。

2003年3月13日，李威到貴陽，擔(dān)任“貴州青年志愿者親善大使”。

2006年12月8日，李威與東方衛(wèi)視主持人周瑾作為“愛心大使”為上海市慈善基金會(huì)設(shè)立的“愛心午餐”項(xiàng)目義賣面包。

2007年1月，擔(dān)任自閉兒童愛心大使，積極關(guān)懷自閉癥兒童；3月，擔(dān)任心路基金會(huì)代愛心募款代言人。

2008年7月9日，李威與歌手蔡健雅擔(dān)任ELLE舉辦的”女人愛閱讀“活動(dòng)大使，并親自為偏遠(yuǎn)地區(qū)兒童送書。

2010年9月30日，李威與田亮等人成為西安世園會(huì)志愿者宣傳大使。

2001年，李威和剛出道的許瑋倫因一同出演《青春六人行》而互生愛意，只是當(dāng)時(shí)有傳男方公司下了禁愛令，所以兩人只能偷偷摸摸的交往。2004年1月，兩人結(jié)束了這段戀情[51-52]  。2007年1月26日，許瑋倫因車禍意外去世，李威因她的家屬拒絕而未能見到最后一面，此后，李威連續(xù)七年在她生日當(dāng)天悼念祝福 。

2006年，李威與陳怡蓉因拍攝電視劇《天堂來的孩子》而傳出戀情，2007年10月，傳出兩人分手的消息，但從始至終，李威和陳怡蓉都沒有公開承認(rèn)兩人的戀情。

2015年6月24日，李威在微博承認(rèn)與姚笛的戀情。

2015年11月30日，李威出席活動(dòng)自爆與姚笛已分手。

?2012 第17屆 亞洲電視大獎(jiǎng)最佳男主角 小孩大人 (提名)

?2012 第3屆 樂視影視盛典年度電影突破男演員 (獲獎(jiǎng))

?2011 第1屆 樂視影視盛典年度最期待電視劇演員 (獲獎(jiǎng))

?2008 第43屆 臺(tái)灣電視金鐘獎(jiǎng)最佳男配角 斗牛，要不要 (提名)

?2003 巨星炫風(fēng)超級(jí)盛典最具風(fēng)格新人演員 (獲獎(jiǎng))

?2002 第37屆 臺(tái)灣電視金鐘獎(jiǎng)最佳男主角 吐司男之吻 (提名)

?2002 雪碧中國原創(chuàng)流行音樂榜年度最優(yōu)秀新人獎(jiǎng) (獲獎(jiǎng))

?2012 第19屆 《時(shí)尚COSMO》年度美容大獎(jiǎng)?lì)C獎(jiǎng)典禮年度氣質(zhì)造型大獎(jiǎng) (獲獎(jiǎng))

李威因出演偶像劇《吐司男之吻》而聲名鵲起，在臺(tái)灣刮起了一股“威式”旋風(fēng)，憑借其俊朗、陽光的外形加之精湛的演技，先后出演了《斗牛，要不要》、《放羊的星星》、《海派甜心》、《艋胛耀輝》等多部?jī)?yōu)質(zhì)偶像劇，奠定了其臺(tái)灣偶像小生的地位。