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  • 陳慶云

    陳慶云(有機化學(xué)家)

      陳慶云,中國科學(xué)院院士、有機化學(xué)家,有機氟化學(xué)家。獲1982年國家發(fā)明三等獎,1982年國家自然科學(xué)二等獎。


    簡介

      陳慶云(1929.1-)湖南湘鄉(xiāng)人,F(xiàn)為中國科學(xué)院院士、著名有機化學(xué)家和國際知名有機氟化學(xué)家

      1952年北京大學(xué)化學(xué)系畢業(yè)。同年被分配到中國科學(xué)院長春光學(xué)儀器研究所工作。

      1956年赴蘇聯(lián)科 學(xué)院元素有機化合物研究所學(xué)習(xí)。

      1960年獲副博士學(xué)位后回國,到中科院化學(xué)研究所工作。

      1963年后,歷任中科院上海有機化學(xué)研究所副研究員、氟化學(xué)研究室主任、《有機化學(xué)》副主編、研究員、博士生導(dǎo)師。

    陳慶云

      1991年至今擔(dān)任《有機化學(xué)》主編。

      1991年至1998年為國際純粹與應(yīng)用化學(xué)學(xué)會(IPUAC)中國代表。

      1993年當(dāng)選為中國科學(xué)院化學(xué)部委員,次年改稱中科院院士。

      1997年至今擔(dān)任《Molecules》雜志編委。

      2004年獲何梁何利科技進(jìn)步獎。

      迄今,陳慶云先生已經(jīng)發(fā)表學(xué)術(shù)論文240多篇,培養(yǎng)了30余名博士和碩士。

      長期從事有機氟化學(xué)研究工作。50年代對六氟丙酮的反應(yīng)的研究后發(fā)現(xiàn)一個制備六氟雙酚的方法獲蘇聯(lián)專利;后側(cè)重于全氟和多氟烷基磺酸及電單子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究。發(fā)現(xiàn)13個二氟卡賓前體,其中5個可作為三氟甲基化試劑。近十年來系統(tǒng)研究全氟碘代烷在多種金屬、親核試劑或紫外光引發(fā)下的單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),成功地將全氟烷基引入研究分子,為含氟材料和有機氟化學(xué)作出了貢獻(xiàn)。

      領(lǐng)導(dǎo)并參加研制的“新型烙霧抑制劑(F-53)”獲1982年國家發(fā)明三等獎;“有機氟化學(xué)和自由基化學(xué)的研究”獲1982年國家自然科學(xué)二等獎。撰有《由氟砜基二氟甲基乙酸甲酯形成二氟卡賓和氟砜基二氟甲基陰離子》等論文150多篇 。

    生平

      陳慶云,1929年1月25日出生于湖南省沅江縣。1952年畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)系。1956年在前蘇聯(lián)科學(xué)院元素有機化合物研究所作研究生,師從克魯揚茨院士,專攻有機氟化學(xué)。他對六氟丙酮的反應(yīng)作了開創(chuàng)性研究,其中六氟雙酚A的合成獲前蘇聯(lián)專利。這是一個極為有用的高分子單體,他所發(fā)明的方法一直被世界各國沿用至今。1960年他獲副博士學(xué)位后回國。先在中國科學(xué)院化學(xué)研究所,后在中國科學(xué)院上海有機化學(xué)研究所從事含氟烯烴的合成及其調(diào)聚反應(yīng)、含氟潤滑油、含氟表面活性劑和新型致冷工質(zhì)等研究氟材料的研制工作,均獲成功。曾獲中國科學(xué)院和上海市多項科研成果獎,其中“防鉻霧劑F-53的研制”獲國家發(fā)明三等獎。

      1978年他開始轉(zhuǎn)向有機氟化學(xué)基礎(chǔ)理論研究。在全氟和多氟磺酸研究中,首次觀察到親核試劑與全氟磺酸烷基酯反應(yīng)時,碳氧鍵和硫氧鍵的斷裂同時存在,但以前者為主;而與全氟磺酸全氟烷基酯反應(yīng),則后者是唯一的斷裂方式。陳慶云把這一現(xiàn)象歸因于氟原子上弧電子對的屏蔽效應(yīng),為全氟烷烴不能發(fā)生SN2反應(yīng)提供了理論依據(jù)。

      通過多年潛心研究,陳慶云和他的學(xué)生發(fā)現(xiàn)了18個二氟卡賓前體,這些前體可以在中性甚至強酸性介質(zhì)中產(chǎn)生。而不是在強堿中產(chǎn)生,這是沒有先例的。通過二氟卡賓實現(xiàn)對鹵代烴的三氟甲基化是當(dāng)前有機化學(xué)的研究熱點之一,陳慶云小組為此提供了一套全面、完整的三氟甲基化的方法。最近又成功地將三氟甲基引入甾體,可望成為一類新藥。

    成就

      有機氟化學(xué)80年代初陳慶云致力于把當(dāng)今世界最重要化學(xué)理論之一,單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)引入有機氟化學(xué)。他和他的學(xué)生發(fā)現(xiàn)全氟碘代烷是一個極好的電子受體,它可以與催化量的多種金屬或過渡金屬配合物發(fā)生電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),由此產(chǎn)生的全氟烷基自由基能被烯烴、炔烴和芳烴所捕獲;當(dāng)親核試劑作為電子供體并引發(fā)反應(yīng)時,便發(fā)生了含氟的SRN1反應(yīng);在光作用下,全氟磺酸苯酯、全氟磺酸五氟苯酯、五氟碘苯、全氟碘代烷均可與芳烴、雜芳烴及其衍生物作用,實現(xiàn)了光引發(fā)下的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),成功地將苯基、五氟苯基和全氟烷基引入芳烴和雜芳烴。

      因為全氟磺酸苯酯很易由苯酚類制得,陳慶云等發(fā)現(xiàn)在鈀催化下,苯酯可以順利地與烯烴、炔烴、金屬有機試劑反應(yīng),首次實現(xiàn)了芳烴sp2碳的脫羥烯基化和炔基化,擴大了著名Heck反應(yīng)的應(yīng)用范圍。由于陳慶云系統(tǒng)和創(chuàng)造性地開展了“有機氟化學(xué)中單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究”,把有機氟化學(xué)與物理有機化學(xué)、金屬有機化學(xué)和雜環(huán)化學(xué)緊密結(jié)合起來,促進(jìn)了有機化學(xué)的發(fā)展,因而獲得1989 年國家自然科學(xué)二等獎。迄今為止,陳慶云已發(fā)表學(xué)術(shù)論文140余篇,培養(yǎng)了16名博士和12名碩士研究生。1993年他當(dāng)選為中國科學(xué)院院士。

    主要論著

      1 Q. Y. Chen, Z. M. Qiu. Electron-transfer induced reaction of perfluoroalkyl iodides and dialkyl malonate anions and β-fragmentation of the halotetrafluoroalkyl radical. J. Fluorine Chem. , 1986,31:301

      2 Q. Y. Chen, Z. Y. Yang. Palladium catalyzed reaction of phenylfluoroalkanesulfonates with alkynes and alkenes. Tetrahedron Lett. , 1986,27:1171

      3 Q. Y. Chen,Z. M. Qu. Reaction of fluoroalkyl iodides with some nucleophiles by SRN1 mechamism. J. Fluorine Chem, 1987,35:343

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