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  • 陳慶云

    陳慶云(有機(jī)化學(xué)家)

      陳慶云,中國(guó)科學(xué)院院士、有機(jī)化學(xué)家,有機(jī)氟化學(xué)家。獲1982年國(guó)家發(fā)明三等獎(jiǎng),1982年國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)。


    簡(jiǎn)介

      陳慶云(1929.1-)湖南湘鄉(xiāng)人,F(xiàn)為中國(guó)科學(xué)院院士、著名有機(jī)化學(xué)家和國(guó)際知名有機(jī)氟化學(xué)家

      1952年北京大學(xué)化學(xué)系畢業(yè)。同年被分配到中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春光學(xué)儀器研究所工作。

      1956年赴蘇聯(lián)科 學(xué)院元素有機(jī)化合物研究所學(xué)習(xí)。

      1960年獲副博士學(xué)位后回國(guó),到中科院化學(xué)研究所工作。

      1963年后,歷任中科院上海有機(jī)化學(xué)研究所副研究員、氟化學(xué)研究室主任、《有機(jī)化學(xué)》副主編、研究員、博士生導(dǎo)師。

    陳慶云

      1991年至今擔(dān)任《有機(jī)化學(xué)》主編。

      1991年至1998年為國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)學(xué)會(huì)(IPUAC)中國(guó)代表。

      1993年當(dāng)選為中國(guó)科學(xué)院化學(xué)部委員,次年改稱中科院院士。

      1997年至今擔(dān)任《Molecules》雜志編委。

      2004年獲何梁何利科技進(jìn)步獎(jiǎng)。

      迄今,陳慶云先生已經(jīng)發(fā)表學(xué)術(shù)論文240多篇,培養(yǎng)了30余名博士和碩士。

      長(zhǎng)期從事有機(jī)氟化學(xué)研究工作。50年代對(duì)六氟丙酮的反應(yīng)的研究后發(fā)現(xiàn)一個(gè)制備六氟雙酚的方法獲蘇聯(lián)專利;后側(cè)重于全氟和多氟烷基磺酸及電單子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究。發(fā)現(xiàn)13個(gè)二氟卡賓前體,其中5個(gè)可作為三氟甲基化試劑。近十年來(lái)系統(tǒng)研究全氟碘代烷在多種金屬、親核試劑或紫外光引發(fā)下的單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),成功地將全氟烷基引入研究分子,為含氟材料和有機(jī)氟化學(xué)作出了貢獻(xiàn)。

      領(lǐng)導(dǎo)并參加研制的“新型烙霧抑制劑(F-53)”獲1982年國(guó)家發(fā)明三等獎(jiǎng);“有機(jī)氟化學(xué)和自由基化學(xué)的研究”獲1982年國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)。撰有《由氟砜基二氟甲基乙酸甲酯形成二氟卡賓和氟砜基二氟甲基陰離子》等論文150多篇 。

    生平

      陳慶云,1929年1月25日出生于湖南省沅江縣。1952年畢業(yè)于北京大學(xué)化學(xué)系。1956年在前蘇聯(lián)科學(xué)院元素有機(jī)化合物研究所作研究生,師從克魯揚(yáng)茨院士,專攻有機(jī)氟化學(xué)。他對(duì)六氟丙酮的反應(yīng)作了開創(chuàng)性研究,其中六氟雙酚A的合成獲前蘇聯(lián)專利。這是一個(gè)極為有用的高分子單體,他所發(fā)明的方法一直被世界各國(guó)沿用至今。1960年他獲副博士學(xué)位后回國(guó)。先在中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所,后在中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所從事含氟烯烴的合成及其調(diào)聚反應(yīng)、含氟潤(rùn)滑油、含氟表面活性劑和新型致冷工質(zhì)等研究氟材料的研制工作,均獲成功。曾獲中國(guó)科學(xué)院和上海市多項(xiàng)科研成果獎(jiǎng),其中“防鉻霧劑F-53的研制”獲國(guó)家發(fā)明三等獎(jiǎng)。

      1978年他開始轉(zhuǎn)向有機(jī)氟化學(xué)基礎(chǔ)理論研究。在全氟和多氟磺酸研究中,首次觀察到親核試劑與全氟磺酸烷基酯反應(yīng)時(shí),碳氧鍵和硫氧鍵的斷裂同時(shí)存在,但以前者為主;而與全氟磺酸全氟烷基酯反應(yīng),則后者是唯一的斷裂方式。陳慶云把這一現(xiàn)象歸因于氟原子上弧電子對(duì)的屏蔽效應(yīng),為全氟烷烴不能發(fā)生SN2反應(yīng)提供了理論依據(jù)。

      通過(guò)多年潛心研究,陳慶云和他的學(xué)生發(fā)現(xiàn)了18個(gè)二氟卡賓前體,這些前體可以在中性甚至強(qiáng)酸性介質(zhì)中產(chǎn)生。而不是在強(qiáng)堿中產(chǎn)生,這是沒有先例的。通過(guò)二氟卡賓實(shí)現(xiàn)對(duì)鹵代烴的三氟甲基化是當(dāng)前有機(jī)化學(xué)的研究熱點(diǎn)之一,陳慶云小組為此提供了一套全面、完整的三氟甲基化的方法。最近又成功地將三氟甲基引入甾體,可望成為一類新藥。

    成就

      有機(jī)氟化學(xué)80年代初陳慶云致力于把當(dāng)今世界最重要化學(xué)理論之一,單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)引入有機(jī)氟化學(xué)。他和他的學(xué)生發(fā)現(xiàn)全氟碘代烷是一個(gè)極好的電子受體,它可以與催化量的多種金屬或過(guò)渡金屬配合物發(fā)生電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),由此產(chǎn)生的全氟烷基自由基能被烯烴、炔烴和芳烴所捕獲;當(dāng)親核試劑作為電子供體并引發(fā)反應(yīng)時(shí),便發(fā)生了含氟的SRN1反應(yīng);在光作用下,全氟磺酸苯酯、全氟磺酸五氟苯酯、五氟碘苯、全氟碘代烷均可與芳烴、雜芳烴及其衍生物作用,實(shí)現(xiàn)了光引發(fā)下的電子轉(zhuǎn)移反應(yīng),成功地將苯基、五氟苯基和全氟烷基引入芳烴和雜芳烴。

      因?yàn)槿撬岜锦ズ芤子杀椒宇愔频,陳慶云等發(fā)現(xiàn)在鈀催化下,苯酯可以順利地與烯烴、炔烴、金屬有機(jī)試劑反應(yīng),首次實(shí)現(xiàn)了芳烴sp2碳的脫羥烯基化和炔基化,擴(kuò)大了著名Heck反應(yīng)的應(yīng)用范圍。由于陳慶云系統(tǒng)和創(chuàng)造性地開展了“有機(jī)氟化學(xué)中單電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的研究”,把有機(jī)氟化學(xué)與物理有機(jī)化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)和雜環(huán)化學(xué)緊密結(jié)合起來(lái),促進(jìn)了有機(jī)化學(xué)的發(fā)展,因而獲得1989 年國(guó)家自然科學(xué)二等獎(jiǎng)。迄今為止,陳慶云已發(fā)表學(xué)術(shù)論文140余篇,培養(yǎng)了16名博士和12名碩士研究生。1993年他當(dāng)選為中國(guó)科學(xué)院院士。

    主要論著

      1 Q. Y. Chen, Z. M. Qiu. Electron-transfer induced reaction of perfluoroalkyl iodides and dialkyl malonate anions and β-fragmentation of the halotetrafluoroalkyl radical. J. Fluorine Chem. , 1986,31:301

      2 Q. Y. Chen, Z. Y. Yang. Palladium catalyzed reaction of phenylfluoroalkanesulfonates with alkynes and alkenes. Tetrahedron Lett. , 1986,27:1171

      3 Q. Y. Chen,Z. M. Qu. Reaction of fluoroalkyl iodides with some nucleophiles by SRN1 mechamism. J. Fluorine Chem, 1987,35:343

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