巴里·夏普萊斯 - 簡介
在催化不對稱氫化反應研究得如火如荼的時候,巴里·夏普萊斯教授卻獨辟蹊徑,開創(chuàng)了催化不對稱氧化反映的研究。
夏普萊斯教授于1941年出生于美國費城,1968年獲得斯坦福大學博士學位,現(xiàn)在是美國斯克利普斯研究所 W.M.Keck 化學教授。1980年,夏普萊斯及其合作者發(fā)現(xiàn):在少量四異丙氧基鈦(IV)和光學純的酒石酸二烷基酯存在情況下,叔丁基過氧化氫能夠高度立體選擇性地將烯丙醇中的碳碳雙鍵環(huán)氧化得到鉿氧醇(一類活潑的手性中間體)。 夏普萊斯反應極富規(guī)律性,可以用于預測反應的主要產(chǎn)物,并且能用分子篩控制。
巴里·夏普萊斯 - 成就
巴里·夏普萊斯的成就是開發(fā)出了用于氧化反應的手性催化劑。許多分子具有兩種形態(tài),這兩種形態(tài)互為鏡像,我們可以將這兩種形態(tài)比喻成人的左手和右手,因此具有這樣形態(tài)的分子被稱為“手性分子”或“手征性分子”。在自然狀態(tài)下,其中一種鏡像形態(tài)通常居支配地位。但是,手性分子所具有的兩種形態(tài),在毒性等方面往往存在很大差別。比如,在人體細胞中,手性分子的一種形態(tài)可能對人體合適有用,但另一種卻可能有害。藥物中常常含有手性分子,這些手性分子兩種鏡像形態(tài)之間的差別甚至關(guān)系到人的生與死,如20世紀60年代就曾因此造成過酞胺哌啶酮(一種孕婦使用的鎮(zhèn)定劑,已被禁用)災難,導致1.2萬名嬰兒的生理缺陷。因此,能夠獨立地獲得手性分子的兩種不同鏡像形態(tài)極為重要。
瑞典皇家科學院于2001年10月10日宣布,將2001年諾貝爾化學獎獎金的一半授予美國科學家威廉·諾爾斯與日本科學家野依良治,以表彰他們在“手性催化氫化反應”領域所作出的貢獻;獎金另一半授予美國科學家巴里·夏普萊斯,以表彰他在“手性催化氧化反應”領域所取得的成就。